Cтраница 2
По окончании реакции, сопровождающейся бурным выделением азота, на дне осуда собирается тяжелое масло, которое извлекают горячим бензолом. Отфильтровав от меди, отгоняют бензол и при нагревании на водяной бане обрабатывают остаток 3-кратным объемом конц. Образовавшиеся хлориды отделяют, растворяют в бензоле, сушат хлористым кальцием и фракционируют в вакууме. Фракция 150 - 180 / 8 мм ( 306 г) после перекристаллизации из петролейного эфира представляет собой чистый дифенилхлорарсин. Фракция 180 - 225 / 8 мм ( 22 г) после вторичной перегонки и перекристаллизации из спирта плавится при 58, что соответствует трифениларсину. [16]
С, затем растворяют в возможно меньшем количестве воды и снова выпаривают досуха. После нескольких таких операций остаток не содержит примеси свободной соляной кислоты. Его растворяют в воде, и образовавшиеся хлориды ( 2KCl NaCl CoCl2) титруют по Фольгарду. [17]
Направление реакции зависит также от ее продолжительности и соотношения реагирующих компонентов. Удлинение реакционного времени сопровождается увеличением содержания простого эфира. Кроме того, увеличение выхода эфирного продукта можно достичь, применяя избыток а-галоидэфира. Если же реакцию проводить с избытком магния, то образовавшиеся хлориды переходят в соответствующие углеводороды. [18]
Разваривание проводят в стакане низкой формы емкостью 50 мл. После удаления азотной кислоты на водяной бане или плитке стакан переносят на асбестовую сетку и осторожно нагревают пламенем горелки, все твердые частицы на стенках стакана сплавляют прикосновением пламени; расплавленный нитрат серебра должен покрывать все дно стакана. После того как образуется спокойный сплав, что достигается обычно через 2 минуты после начала сплавления, пламя горелки убирают, дают охладиться и нитрат серебра растворяют в горячей воде. Остаток, состоящий из окислов палладия и платины, а также золота и металлической платины, собирают на небольшой фильтр, прокаливают на воздухе и восстанавливают в атмосфере водорода. Восстановленный остаток металлов растворяют в разбавленной царской водке и полученный раствор выпаривают досуха; азотистые соединения разрушают двукратным выпариванием с 1 - 2 мл соляной кислоты и образовавшиеся хлориды растворяют в 10 мл воды с 1 каплей соляной кислоты. После отстаивания в течение ночи небольшой осадок хлористого серебра переносят на плотный фильтр ( 5 5 см) и промывают минимальным количеством холодной воды. Затем выделяют сернистой кислотой золото из 3 н солянокислого раствора; фильтрат от золота для разрушения сульфитных соединений выпаривают до объема около 5 мл, окисляют бромной водой, кипятят для удаления брома, охлаждают, разбавляют холодной водой до 50 мл и осаждают палладий 1 % - ным спиртовым раствором диметилглиоксима. Фильтрат от осадка диокси-мина палладия кипятят для удаления спирта и диметилглиоксим разрушают бромом; добавляют 1 мл 5 % - ного раствора хлорной ртути ( II), нагревают до кипения и по каплям добавляют раствор фосфорновати-стой кислоты до прекращения образования черного осадка и обесцвечивания жидкости. Осадок собирают на неплотный фильтр, промывают горячей 1 % - ной соляной кислотой и прокаливают 30 минут при 1000; взвешивают металлическую ллатину. [19]