Cтраница 2
На первой стадии целлюлозу обрабатывают газообразным хлором или хлорной водой, а затем 0 5 - 1 % - ным раствором NaOH при 95 - 100 С для удаления образовавшегося хлорлигнина и низкомолекулярных фракций полиоз. На этой стадии процесса и осуществляется в большинстве случаев облагораживание целлюлозы. На хлорирование лигнина затрачивается около 60 - 70 % от общего расхода хлора на отбелку, который составляет 3 - 5 % от веса целлюлозы. [16]
Другой разновидностью окисленного лигнина является хлор-лигнин. Хлорирование гидролизного лигнина легко осуществляется уже при нормальной температуре растворами хлора в четыреххлори-стом углероде, хлорной водой и электрохимически с помощью соляной кислоты или хлористого натрия. Подобный механизм возможен только в водной среде. Хлорирование сухого лигнина не сопровождается окислением. Замещения хлором проходят как в боковой цепи, так и в ароматическом ядре, однако в боковых цепях хлор весьма неустойчив. Кипячение хлорлигнина 1 ч с 5 % - ной щелочью гидролизует продукт с выделением до 60 % хлора. По разжижающей способности хлор лигнин менее эффективен, чем нитролигнин. Хлорлигнин неприменим в агрессивных средах и не отличается термостойкостью. [17]
При гидролизе гликозидных связей в качестве катализаторов реакции действуют хлор и ион водорода. Отмечено было также, что гид-роксильные группы пиранозного кольца, находящиеся в положении 2 и 6, могут в указанных выше условиях окисляться до карбоксильных групп. Отмечено также возникновение кетоглюкозидов. Все эти реакции могут протекать при хлорировании и отбелке целлюлозы, однако масштабы этих реакций недостаточно ясны. В литературе имеются указания на то, что эти реакции протекают значительно медленнее хлорирования лигнина и отбелки [47], вследствие чего их роль незначительна. [18]
Этой реакции способствует присутствие в а-положении спиртового гидроксила или карбонильной группы. Вытеснение идет легче в фенольных единицах, чем в нефенольных. Оно приводит к расщеплению связи C ( i) - Ca и, возможно, служит одной из причин разрушения сетчатой структуры лигнина. После вытеснения пропановой цепи облегчается дальнейшее замещение хлором водорода в кольце и в том числе во 2 - м положении. В результате подобных реакций в качестве одного из низкомолекулярных продуктов хлорирования лигнина получается тетрахлоргваякол. [19]