Хлорирование - пропан
Cтраница 4
Несмотря на сравнительно низкий выход 1 3-дихлорпропана при хлорировании, с точки зрения экономики этот процесс заслуживает предпочтения, так как, во-первых, хлор и пропан чрезвычайно дешевы и, во-вторых, побочные продукты, образующиеся при хлорировании пропана, также имеют некоторую ценность. [46]
Термическое хлорирование пропана в промышленности проводится главным образом с целью производства 1 3-дихлорпро-нана, на основе которого получается циклопропан. Хлорирование пропана аналогично хлорированию метана может проводиться по Хессу и Мак-Бм. При работе по этому способу пропан и хлор нагревают раздельно в жидком виде до 400 - 600, после чего в поток пропана с большой скоростью вводится хлор с таким расчетом, чтобы скорость его ввода была выше скорости распространения пламени. Реакция проводится в трубчатом змеевике. Так же как и при хлорировании метана, применяется ступенчатая подача хлора с таким расчетом, чтобы на отрезке реакционной трубы между предыдущей и последующей подачей хлора реакция успевала полностью завершиться. Съем избыточного тепла реакции достигается введением с пропаном инертного разбавителя, например азота или двуокиси углерода. На некоторых установках реакционный змеопик к этой целью помещают в баню с расплавленными солями. Продукты реакции охлаждаются в змеевиковом холодильнике, после чего поступают в ректификационную колонну па разделение. Выделяемые углеводороды вновь направляются на реакцию, а хлорированные углеводороды подвергаются повторной ректификации для разделения на моно -, ди-и полихлориды. Разгонка осуществляется на нескольких колоннах. [47]
Термическое хлорирование пропана в промышленности проводится главным образом с целью производства 1 3-дихлорпро-пана, на основе которого получается циклопропан. Хлорирование пропана аналогично хлорированию метана может проводиться по Хессу и Мак-Би. При работе по этому способу пропан и хлор нагревают раздельно в жидком виде до 400 - 600, после чего в поток пропана с большой скоростью вводится хлор с таким расчетом, чтобы скорость его ввода была выше скорости распространения пламени. Реакция проводится в трубчатом змеевике. Так же как и при хлорировании метана, применяется ступенчатая подача хлора с таким расчетом, чтобы на отрезке реакционной трубы между предыдущей и последующей подачей хлора реакция успевала полностью завершиться. Съем избыточного тепла реакции достигается введением с пропаном инертного разбавителя, например азота или двуокиси углерода. На некоторых установках реакционный змеевик с этой целью помещают в баню с расплавленными солями. Продукты реакции охлаждаются в змеевиковом холодильнике, после чего поступают в ректификационную колонну на разделение. Выделяемые углеводороды вновь направляются на реакцию, а хлорированные углеводороды подвергаются повторной ректификации для разделения на моно -, ди - и полихлориды. Разгонка осуществляется на нескольких колоннах. [48]
 |
Состав продуктов хлорирования метана.| Ингибирующее действие алкенов на термическое хлорирование алканов. [49] |
На примере хлорирования пропана и других алканов было показано лишь относительно небольшое увеличение выхода первичных монохлоридов, не оправдывающее серьезных аппаратурных затруднений хлорирования под давлением. [50]
 |
Значение анергии активации хлорирования н. бутана н различных условиях. [51] |
Обращает на себя внимание снижение энергии активации хлорирования при использовании силикагеля, пропитанного хлорной медью, по сравнению с чистым силикагелем. Это, невидимому, объясняется приведенным выше механизмом действия хлорной меди при хлорировании пропана. [52]
Именно при исследовании этой реакции они и нашли отмеченные выше закономерности, или правила. В уточнение экспериментальных данных этих авторов Топчиев, Кренцель и Ильина [366] нашли, что хлорирование пропана начинается уже при 180 С, но что 100 % - ное использование хлора достигается при 300 С. [53]
Однако, несмотря на то, что 1 3-пропандиол получался в качестве побочного продукта в производстве глицерина брожением, синтез циклопропана обходился очень дорого. Хлорирование пропана проводилось при 400 С, причем получалась смесь различных хлоридов, содержащая около 19 % нужного продукта - 1 3-дихлорпропана, который выделялся ректификацией. [54]
В большинстве случаев применение гетерогенных катализаторов приводит к значительному увеличению количества продуктов глубокого хлорирования. Лучшим катализатором является хлорная медь на силикагеле. При хлорировании пропана [126] на этом катализаторе при молярном отношении С3Н8: С12 4: 1 и 242 С образуется 32 5 % по весу ( по данным разгонки на ректификационной колонке) монохлоридов, 47 7 % дихлоридов и 19 8 % трихлоридов. Повышение температуры до 300 С при работе с хлорной; медью вызывает сильное разложение продуктов реакции с образованием пропилена и хлористого водорода. [55]
Дихлорпропан при взаимодействии с цинковой пылью переводится в циклопропан, применяемый в качестве анастезирующего средства. Ди-хлорпропаны применяются как ядохимикаты. В США хлорирование пропана осуществляется в промышленном масштабе с целью получения ди-хлорпропанов. [56]
Хлорирование пропана изучено недостаточно; этот углеводород хлорируется повияи М Ому легче метана и при хлорировании легко дает монохлори ды наряду с выше хлорированными продуктами. Хлорирование может быть осуществлено термическим методом или с помощью катализаторов, или же фотохимически; последний метод исследован более подробно. Среди продуктов хлорирования пропана с полной определенностью идентифицировано только относительно малое количество из всех возможных хлорпроизводных; соединения же, приводимые в табл. 119а, получены большей частью косвенными методами. [57]
Фотохимическое хлорирование бутана и других парафинов в бутилхлорид и алкилхлориды может быть осуществлено по Brooks y, EsSex y и Smith y49 таким образом, что смесь газообразных и жидких реагирующих веществ постепенно приближается к источнику освещения. Ayres 50 осуществил термическое хлорирование бутана и получил монохлорбутан ( другие парафины, содержащие больше двух углеродных атомов, также давали в основном моноклорированные продукты), смешивая пары углеводорода с недостаточным объемом хлора и нагревая смесь ( в отсутствии химически активного света, электрического разряда или катализатора) до температуры, достаточной для того, чтобы получить преимущественно монохлормро-ванные продукты и одновременно полностью использовать хлор. Было предложено также51 проводить хлорирование пропана или бутана до монохлорпроизвод-ных в паровой фазе в темноте, при температурах от 330 до 380 и вероятно в отсутствии катализаторов. Установлено, что основным продуктом является галоидный алкил и что реакции повидимому протекает мягко с полным использованием хлора ( или брома), присутствующего в реагирующих газах. Например реакция между бутаном и хлором в темноте ускоряется присутствием около 10 % бутилена. Однако, если1 вводить воздух или кислород в смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородов, замещение несомненно замедляется, и происходит присоединение. [58]
Окислением пропана получают ацетальдегид, формальдегид, уксусную кислоту, ацетон и другие кислородсодержащие продукты. Пропан служит также сырьем для выработки этилена и пропилена. Наряду с этапом и метаном пропан может использоваться для производства ацетилена. При хлорировании пропана получают хлорпроизводные, при нитрировании - нитро-пропап, нитроэтан и нитрометан. [59]
Страницы: 1 2 3 4