Cтраница 3
Исходя из цепного механизма реакций хлорирования парафиновых углеводородов, следует ожидать, что вещества, легко образующие свободные радикалы, должны каталитически действовать на хлорирование. [31]
Тормозящее влияние кислорода в реакциях хлорирования парафиновых углеводородов зависит от состава газовой смеси. [32]
Весьма интересные наблюдения относятся к хлорированию парафиновых углеводородов в присутствии незначительных количеств непредельных углеводородов. Последнее обстоятельство дает основание предполагать, что олефины могут служить своеобразными катализаторами при хлорировании парафиновых углеводородов для получения максимальных выходов монохлоридов. [33]
Этот процесс, позволяющий использовать для хлорирования парафиновых углеводородов хлористый водород, что имеет весьма важное значение в связи с повсеместным дефицитом хлора, в последнее время был детально изучен. [34]
Применением катализаторов можно значительно ускорить процессы хлорирования парафиновых углеводородов и. Для хлорирования в гомо - или гетерогенной фазе предложено огромное количество катализаторов. [35]
Исходя из концепции цепного механизма реакций хлорирования парафиновых углеводородов, следует ожидать, что вещества, легко образующие свободные радикалы, должны каталитически действовать на хлорирование. [36]
Применением катализаторов можно значительно ускорить процессы хлорирования парафиновых углеводородов и, что наиболее ценно практически, остановить их на определенной стадии. Для хлорирования в гомо - или гетерогенной фазе предложено огромное количество катализаторов. [37]
Вопросы влияния олефинов на течение реакции хлорирования парафиновых углеводородов более подробно рассматриваются ниже. [38]
Хлорирование бензола протекает несколько легче, чем хлорирование парафиновых углеводородов. Реакция может протекать но дпум направлениям: с присоединением атомов хлора и с замещением атомоп водорода ( в ядре и п боковой цепи) атомами хлора. [39]
С первых лет развития исследований в области хлорирования парафиновых углеводородов было обращено внимание на то, что некоторые металлы ( медь, железо и др.), а также их соли, преимущественно хлориды, ускоряют реакцию хлорирования, оказывая также некоторое влияние на состав образующихся продуктов реакции. Каталитическое действие хлоридов ряда металлов при хлорировании углеводородов, связано, по-видимому, с тем, что эти соли при разложении выделяют атомарный хлор, инициирующий начало цепной реакции хлорирования. Как и в случае термического хлорирования, наибольшее количество опубликованных исследований затрагивает, главным образом, вопросы катализа при хлорировании низших парафиновых углеводородов в газовой фазе. [40]
Между тем, исходя из цепного механизма реакций хлорирования парафиновых углеводородов, следует ожидать, что вещества, легко образующие свободные радикалы или способствующие их образованию, должны каталитически действовать на хлорирование. Это действительно подтверждается рядом опубликованных исследований. [41]
Необходимо заметить, что реакции гомогенного катализа при хлорировании парафиновых углеводородов изучены еще в меньшей степени, чем гетерогенный катализ. Можно ожидать, что дальнейшее изучение действия гомогенных катализаторов при хлорировании углеводородов даст весьма интересные результаты не только с теоретической, но и с практической точки зрения, так как применение гомогенных катализаторов в промышленных условиях не вызывает особых осложнений, а аппаратурное оформление в некоторых случаях упрощается по сравнению с гетерогенным и каталитическими процессами. [42]
До сего времени единственным промышленным процессом получения спиртов путем хлорирования парафиновых углеводородов с последующим омылением хлористого ал кила являлось хлорирование технического пентана с последующим превращением хлористых амилов в амиловые спирты ( пентазолы), которые использовались или непосредственно, или в виде их ацетатов ( пентацетаты) и являлись важными вспомогательными материалами и растворителями для лакокрасочной промышленности. [43]
Хасс с сотрудниками [32] отмечали, что в процессе хлорирования парафиновых углеводородов происходит образование не только моно -, но и дихлоридов в результате дегидрохлорирования монохлорида и последующего хлорирования образовавшегося олефина, а также вследствие более глубокого хлорирования исходного углеводорода. [44]
В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами ( реакция Фриделя-Крафтса) и их дегидрохло-рирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно протекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя-Крафтса, при которой хлористый алиил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот олефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород. [45]