Cтраница 2
Судя по приведенным данным, хлорирование алканов в присутствии таких твердых катализаторов, как уголь, силикагель, окись алюминия, хлориды металлов ( как правило, металлов переменной валентности), происходит не только и, видимо, не. Вероятнее всего, как это отмечают Рейерсон и Юстер [377] и с чем соглашаются Топчиев и Кренцель [384], реакция инициируется а поверхности. Однако поверхность непрерывно участвует в процессе и, в зависимости от ее активности, в большей или меньшей степенл как поставляет свободные радикалы, так и захватывает их. [16]
Как и следовало ожидать, хлорирование алканов, в которых имеется более чем один тип атомов водорода, дает при действии хлористого сульфурила такую же смесь хлористых алкилов, которая получается при действии самого хлора. [17]
РСЬ применяется для инициированного бензоилпероксидом хлорирования алканов и алкилароматических углеводородов при температуре 100 С. [18]
Исходя из цепного механизма реакций хлорирования алканов, следует ожидать, что вещества, легко образующие свободные радикалы ( или способствующие их возникновению), должны оказывать каталитическое воздействие на хлорирование. Воган и Раст еще давно [44, 45] сообщали о каталитическом действии тетраэтилсвинца при хлорировании этана и пропана. [19]
Промышленное значение имеют пока продукты хлорирования алканов Q - С5 ( метана, этана, пропана, бутана, пентана и изопентана) и смесей твердых углеводородов, выделяемых из парафина. [20]
Промышленное значение имеют покк продукты хлорирования алканов Сх - С5 ( метана, этана, пропана, бутана, пентана и изопентана) и смесей твердых углеводородов, выделяемых из парафина. [21]
Вопрос о том, как протекает хлорирование алканов, подвергался серьезному изучению. Механизм, предложенный для этой реакции, учитывает следующие экспериментальные факты. [22]
Как следует из цепного механизма реакций хлорирования алканов, если можно было бы исключить обрыв цепей, для протекания реакции был бы достаточен распад лишь одной молекуйы хлора. Однако в реальных условиях не меньшее значение, чем инициирование, имеет обрыв цепной реакции. [23]
Данные табл. 24.2 указывают, что при хлорировании данного алкана возможно получение всех изомерных монохлорпроизвод-ных. Можно также заметить, что распределение продуктов хлорирования не является случайным. Например, при хлорировании изобутана получают около 66 % изобутилхлорида и около 33 % гр. [24]
Большой интерес представляет выяснение роли кислорода в реакциях цепного хлорирования алканов при температурах выше 300 С, когда по некоторым экспериментальным данным [9] не наблюдалось заметного влияния кислорода на реакции хлорирования, например метана и пропана. [25]
![]() |
Состав продуктов хлорирования метана.| Ингибирующее действие алкенов на термическое хлорирование алканов. [26] |
В результате взаимодействия с хлором уже образовавшихся продуктов первичного хлорирования алканов всегда возникает возможность их дальнейшего хлорирования до соответствующих продуктов глубокого хлорирования, а также деструкции углеродного скелета. [27]
Пользуясь методом Топчиева, Некрасова и Шуйкин [ 389 осуществили хлорирование алканов Се - Ci2 и установили, что применение NO2 как агента снижает температуру реакций по сравнению с чисто термическим хлорированием на 70 - 100 С. [28]
Кинетические цепи реакции водорода с хлором, а также реакции хлорирования алканов очень длинны. Примером гомолитической реакции с малой длиной кинетической цепи является нитрование алканов азотной кислотой в газовой фазе. Укорочение цепи обусловливается конкурирующей побочной реакцией окисления. [29]
Наблюдалось также каталитическое действие окислов алюминия и кремния [19] в реакциях хлорирования алканов, например пропана и к-бутана. В этом случае гетерогенное зарождение цепной реакции хлорирования, о чем мы уже говорили выше, сопровождается химическим взаимодействием этих катализаторов с хлором. Однако активность чистого окисного катализатора ниже, чем в том случае, когда на ту же окись нанесена хлористоводородная соль. [30]