Cтраница 1
Термическое хлорирование в боковую цепь ароматических углеводородов сопровождается разложением продуктов реакции. Например, хлорированием толуола в газовой фазе получают бензилхлорид с умеренным выходом. При фотохимическом хлорировании источником света может быть солнечный или рассеянный дневной свет, ртутная лампа, видимые ультрафиолетовые лучи с длиной волны более 300 нм. Температура фотохимического хлорирования ароматических углеводородов должна быть не ниже 100 С, чтобы избежать возможного замещения в ароматическом кольце. Нежелательно присутствие даже минимальных количеств кислорода, ввиду его ингибирующего действия, а также любых других соединений, способных катализировать реакцию хлорирования в ароматическое кольцо. Лимитирующей стадией фотохлорирования является стадия зарождения цепи. [1]
Термическое хлорирование осуществляется в газовой фазе под действием тепла. [2]
Термическое хлорирование при высоких температурах может сопровождаться побочными реакциями, деструкцией молекул, де-гидрохлорированием и циклизацией. [3]
Термическое хлорирование применяется чаще всего для получения хлоридов низших углеводородов. Наиболее трудно вступает во взаимодействие с хлором метан. [4]
Термическое хлорирование осуществляется под действием высокой температуры ( 250 - 400 С), при которой происходит гемолитический разрыв связи С1 - С1 с образованием атомов хлора. Так происходит зарождение цепи. Однако при их осуществлении могут протекать побочные реакции, приводящие к образованию продуктов деструктивного хлорирования, дегидрохлорирования и циклизации. [5]
Термическое хлорирование осуществляется под действием тепла. Для этого требуется нагревание до 250 С; при такой температуре становится заметной диссоциация молекул хлора на атомы. Чем менее реакционноспособны углеводороды, тем выше должна быть температура, так как образование свободных органических радикалов связано с разрывом связи С - Н в молекуле углеводорода. Например, Температура хлорирования бутана составляет около 250 С, а для термического хлорирования метана требуется 400 С. [6]
Термическое хлорирование производят газообразным хлором, подаваемым через барботер, в освинцованном хлораторе без мешалки ( размешивание реакционной массы достигается током хлора и образующимися газами) с электронагревом. [7]
Термическое хлорирование применяется для получения моно - и полихлоридов низших углеводородов. Активация хлора в этом методе достигается нагреванием его в процессе реакции. [8]
Термическое хлорирование находит очень большое применение для получения хлористого амила [9] из технического пентана ( см. ниже рис. 64) Хлористый амил омыляют в амиловый спирт ( пентазол), который сам по себе или в виде ацетата является важнейшим растворителем для лаковой промышленности. Пентан получают из газового бензина перегонкой, он представляет собой смесь примерно равных частей к-пентана и изопентана. С недавнего времени стали использовать только к-пентан. [9]
Термическое хлорирование применяется чаще всего для получения хлоридов низших углеводородов. Наиболее трудно вступает во взаимодействие с хлором метан. [10]
Термическое хлорирование протекает в отсутствие света и катализатора. Наибольшее значение имеет метод для низкомолекулярных алканов. Энергия активации при термическом хлорировании достигает 84 кДж / моль, в то время как при каталитическом 50 4 кДж / моль. Температура хлорирования превышает 300 С. Аппаратурное оформление термического хлорирования различное. [11]
Термическое хлорирование протекает в отсутствие катализаторов и света. Этот метод предпочтительно применять для хлорирования низкомолекулярных парафиновых углеводородов, для которых он, несомненно, является наиболее важным способом хлорирования. [12]
Термическое хлорирование пропана в промышленности проводится главным образом с целью производства 1 3-дихлорпро-нана, на основе которого получается циклопропан. Хлорирование пропана аналогично хлорированию метана может проводиться по Хессу и Мак-Бм. При работе по этому способу пропан и хлор нагревают раздельно в жидком виде до 400 - 600, после чего в поток пропана с большой скоростью вводится хлор с таким расчетом, чтобы скорость его ввода была выше скорости распространения пламени. Реакция проводится в трубчатом змеевике. Так же как и при хлорировании метана, применяется ступенчатая подача хлора с таким расчетом, чтобы на отрезке реакционной трубы между предыдущей и последующей подачей хлора реакция успевала полностью завершиться. Съем избыточного тепла реакции достигается введением с пропаном инертного разбавителя, например азота или двуокиси углерода. На некоторых установках реакционный змеопик к этой целью помещают в баню с расплавленными солями. Продукты реакции охлаждаются в змеевиковом холодильнике, после чего поступают в ректификационную колонну па разделение. Выделяемые углеводороды вновь направляются на реакцию, а хлорированные углеводороды подвергаются повторной ректификации для разделения на моно -, ди-и полихлориды. Разгонка осуществляется на нескольких колоннах. [13]
Термическое хлорирование пропана в промышленности проводится главным образом с целью производства 1 3-дихлорпро-пана, на основе которого получается циклопропан. Хлорирование пропана аналогично хлорированию метана может проводиться по Хессу и Мак-Би. При работе по этому способу пропан и хлор нагревают раздельно в жидком виде до 400 - 600, после чего в поток пропана с большой скоростью вводится хлор с таким расчетом, чтобы скорость его ввода была выше скорости распространения пламени. Реакция проводится в трубчатом змеевике. Так же как и при хлорировании метана, применяется ступенчатая подача хлора с таким расчетом, чтобы на отрезке реакционной трубы между предыдущей и последующей подачей хлора реакция успевала полностью завершиться. Съем избыточного тепла реакции достигается введением с пропаном инертного разбавителя, например азота или двуокиси углерода. На некоторых установках реакционный змеевик с этой целью помещают в баню с расплавленными солями. Продукты реакции охлаждаются в змеевиковом холодильнике, после чего поступают в ректификационную колонну на разделение. Выделяемые углеводороды вновь направляются на реакцию, а хлорированные углеводороды подвергаются повторной ректификации для разделения на моно -, ди - и полихлориды. Разгонка осуществляется на нескольких колоннах. [14]
![]() |
Влияние окиси азота и хлористого нитрозила на термическую реакцию между хлороформом и хлором. [15] |