Cтраница 2
Термическое хлорирование хлороформа сильно ингибируется хлористым нитрозилом, который разлагается во время индукционного периода. С другой стороны, окись азота увеличивает скорость реакции, как показывает верхняя кривая. [16]
Такое термическое хлорирование является гетерогенно-каталитическим на стенках сосуда. В некоторых промышленных способах используются катализаторы, например активированный уголь. [17]
Для термического хлорирования обычно требуется температура 250 - 500 С, в то время как с перекисью бензоила достаточная скорость инициирования достигается при 100 - 120 С, а с азо-бис-изо-бутиронитрилом при 70 - 100 С. Фото - и радиационнохимическое инициирование не зависит от температуры; ее в этих случаях можно выбирать исходя из других факторов. Очевидно, что способами интенсификации процесса являются при термическом хлорировании лишь повышение температуры, при химическом инициировании - повышение температуры и концентрации инициатора; при облучении - увеличение мощности излучения. [18]
Процесс термического хлорирования парафинов, протекающий по цепному механизму, сильно тормозится кислородом и другими соединениями, способными обрывать реакционные цепи, например окислами азота. [19]
Процесс термического хлорирования высокомолекулярных парафиновых углеводородов от гексана до ундекана в - последние годы детально изучался советскими исследователями. [20]
![]() |
Схема хлорирования по Хассу и Мак-Би.| Схема хлорирования метана и переработки продуктов хлорирования. [21] |
Для термического хлорирования низкомолекулярных парафиновых углеводородов предложены различные технические способы, выбор которых определяется тем, какая степень хлорирования должна быть достигнута в том или ином случае. Значительная трудность в осуществлении этих процессов обусловливается тем, что парафиновый углеводород и хлор не дают абсолютно гомогенной смеси. Этим вызывается опасность местного чрезмерно глубокого хлорирования и связанного с этим образования сажи. [22]
Между термическим хлорированием и нитрованием газообразных парафиновых углеводородов имеется существенное различие в том, что нитрование при 400 приводит к получению наряду с ожидаемыми изомерными мононитросоединениями также нитропроизводных с меньшим молекулярным весом. Так, при газофазном нитровании н-бутана, кроме обоих изомерных мононитробутанов, образуются нитропропан, нитро-этан и нитрометан. [23]
![]() |
Изменение. скорости реакций. радикально-цепного хлорирования во времени. [24] |
При термическом хлорировании энергия активации составляет около 30 ккал / моль ( - 125 кдж / моль), что указывает на весьма сильную зависимость скорости хлорирования от температуры, повышение которой и является единственным способом интенсификации процесса. [25]
При термическом хлорировании образуются все возможные изо-мгры мэно - и полигалогенопроизводных. Однако существует оптимальная температура, при которой мзногалогенопроизводные получаются с небольшим выходом. Для получения монохлорпроиз-водных необходимо брать большой избыток углеводородов. [26]
При термическом хлорировании, протекающем обычно в газовой фазе, диссоциация хлора на атомы наблюдается при 300 - 400 С. [27]
![]() |
Аппарат для хлорирования метана. [28] |
При термическом хлорировании, изменяя условия процесса: соотношение исходных веществ, режим хлорирования, можно направить реакцию в сторону преимущественного образования тсго или иного хлорпроизводного. Так, хлористые метил и метилен получаются F:: большом избытке метана [ СН4: С12 ( 3 - 8): 1 ] при 400 - 450 С. Большой избыток метана в реакционной смеси одновременно позволяет отводить теплоту из зоны реакции. Хлорирование осуществляют в специальном реакторе камерного типа ( рис. 62), стальной корпус которого футерован шамотным кирпичом. В верхней части имеется насадка в виде фарфоровых колец. После предварительного разогрева аппарата сжиганием горючего газа ( смесь метана с воздухом), в результате чего футеровка и насадка аккумулируют теплоту, по керамической трубе, конец которой опущен во внутренний керамический цилиндр, подается исходная газовая смесь, которая также заранее подогревается до 120 - 250 С. Продукты реакции отводятся из верхней части аппарата и направляются на разделение. [29]
При термическом хлорировании образуется абгазныЯ HCI, который в процессе не используется. [30]