Cтраница 2
Окислительное хлорирование полихлоридов С3 осуществляется в трубчатом реакторе со стационарным слоем нанесенного медьсодержащего катализатора. Тепло реакции снимается циркулирующим в межтрубном пространстве теплоносителем, в качестве которого используется дифенильная смесь. Полихлориды Сз, представляющие собой отходы производства глицерина и пропиленоксида, и НС1 ( кислота) после предварительного нагрева в испарителях 2 и / соответственно перед поступлением в реактор-оксихлоратор 3 смешиваются. Соотношение исходных реагентов определяет состав конечных продуктов. Оксихлориро-вание осуществляется при температуре 400 С и времени контакта 5 - 8 с. В закалочной колонне происходит охлаждение реакционных газов до 100 С, конденсация основной части хлоруглеродов и воды, отгонка хлоруглеводородов в виде азеотропной смеси с водой, а также абсорбция хлороводорода с получением 20 % - и HCl-кислоты в кубе колонны. Хлоруглеводороды и HCl-кислота из куба закалочной колонны направляются в разделительный сосуд 7, откуда 20 % - я кислота, после смешения ее со свежей кислотой, возвращается в процесс. Часть HCl-кислоты направляется для ороше-яия в закалочную колонну и в закалочное сопло. [16]
Окислительное хлорирование этана приводит к получению хлорэтана. [17]
Окислительное хлорирование этилена, как и его термическое хлорирование, протекает в двух направлениях: с замещением ато мов водорода при высокой температуре ( 350 - 400 С) и с преимущественным присоединением по двойной связи при 260 - 300 С. [18]
![]() |
Результаты окислительного хлорирования некоторых сераорганических соединений. [19] |
Окислительное хлорирование тиофана в водной среде протекает бурно и сопровождается значительным осмо-лением. Гомологи же тиофана реагируют менее энергично, и хлоралкансуль-фохлориды получаются с хорошими выходами. При окислительном хлорировании к-бутилоктилсульфида разрыв цепи атомов происходит между серой и алкильным радикалом с большим молекулярным весом. При окислительном хлорировании н-пропилфенилсульфида сульфон является основным продуктом реакции, а бензилсульфохлорид - побочным продуктом. При окислительном хлорировании тиантрена и дибензотиофена сульфохло-риды вообще не образуются: дибензотиофен превращается в сульфон, а тиан-трен - в дисульфоксид. [20]
Окислительное хлорирование алкилароматических углеводородов, являющихся гомологами бензола, изучено сравнительно мало. Из наиболее интересных примеров следует назвать газофазное окислительное хлорирование толуола при температуре 380 - 390 С и мольном соотношении толуол: хлорид водорода: кислород, равном 1 0: 1 0: 0 5, в присутствии катализатора хлорид меди и хлорид палладия, нанесенных на диатомит. Продуктами реакции являются 2 - и 4-хлортолуолы, получаемые с выходами 38 3 и 17 1 % соответственно. [21]
Путем окислительного хлорирования алифатические соединения, содержащие эфирные, а также циано -, нитро -, нитрозо - и сульфогруппы, на катализаторах из соединений меди, железа, никеля и редкоземельных элементов перерабатывают в соответствующие хлорпроизводные. [22]
Окислительному хлорированию в системе НС1 - Н2О2 могут быть подвергнуты олефиновые углеводороды С2 - С6 и ароматические углеводороды. [23]
Окислительным хлорированием органических сульфидов в водно-метанольной среде при охлаждении с последующим омылением продуктов реакции 15 % - ным раствором NaOH получают натриевые соли тиосульфокислот. [24]
Изучено некаталитическое газофазное окислительное хлорирование циклоалканов Cs-С. [25]
Процесс окислительного хлорирования можно проводить каталитически в газовой и жидкой фазах. [26]
Реакция окислительного хлорирования наиболее подробно изучена для метана и этилена. [27]
Метод окислительного хлорирования, широко исполь-зуемый в алифатическом ряду, сравнительно мало применяется для ароматических соединений главным образом потому, что требуемые судьфогалогениды легко получаются прямым сульфохлорированием. К тому же в некоторых случаях, например с фенилтиоцианатом [115] и с 2 4-динитрофенилизотиуронийхлоридом [202], в условиях, в которых с алифатическими соединениями получаются хорошие результаты. [28]
Катализатор окислительного хлорирования этилена содержит хлорную медь, осажденную на инертном носителе. Реакция весьма экзотер-мична, вследствие чего необходимо отводить выделяющееся тепло. В условиях реакции соль меди способна улетучиваться, что значительно сокращает срок службы катализатора. Это затруднение, как сообщается, можно преодолеть путем добавления к хлорной меди солей щелочных металлов. [29]
Особенности окислительного хлорирования этилена - высокая зкзотермичность и агрессивность реагентов - обусловливают повышенные требования к аппаратурному оформлению контактного узла и системы улавливания и вызывают необходимость применения коррозионностойких материалов. Чтобы повысить эффективность теплосъема, рекомендуют разбавлять реакционную смесь инертными газами ( пары воды, дихлорэтана), а катализатор - инертными наполнителями. [30]