Cтраница 1
Хлоркарбены возникают при действии метиллития на хлористый метилен. [1]
Хлоркарбен 573 Хлоркарборан 415 1 - Хлор-2 - метилбутан 547 Хдорметшшрование 53 а - Хлорнафталин 236 Хлорнитробензолы 31, 347 Хлоровиевые катионы 64 ел. [2]
Хлоркарбен пока является единственным подробно изученным моногалокарбеном; главные исследования в этой области выполнены Клоссом с сотрудниками. Бромкарбен исследован мало, а фторкарбен еще не известен. [3]
Присоединяя к бензолу хлоркарбен, Д. Н. Курсанов и М. Е. Воль-пин получили тропилиевый катион ( см. раздел Небензоидные ароматические системы, стр. [4]
Более высокая реакционная способность хлоркарбена по сравнению с дихлоркарбеном еще более очевидно следует из данных присоединения к бензолу. Если хлоркарбен получают из хлористого метилена и метиллития, то главным продуктом ( 20 %) оказывается 7-метилциклогептатриен, который, возможно, образуется через хлористый тропилий за счет реакции последнего с метиллитием. Лишь незначительное количество ( 1 %) тропи-лийхлорида [181 ] не участвует в реакции. [5]
Позднее эти авторы нашли ( 1961), что хлоркарбен присоединяется к феноляту лития, образуя 2-метилциклогептадиен - 3 5-он наряду с некоторым количеством тропона. [6]
Позднее эти авторы нашли ( 1961), что хлоркарбен присоединяется: к феноляту лития, образуя 2-метилциклогептадиен - 3 5-он наряду с некоторым количеством трстона. [7]
Дальнейшее взаимодействие образовавшегося по схеме ( 1 - 66) дихлоркарбена и хлоркарбена с трифенилсилиллитием приводит к трифенилсилилхлоркарбену и трифенилсилилкарбену. [8]
Имеются два сообщения о перегруппировке дигидробензилтозилатов в производные циклогептатриена [164, 165] и сообщение о присоединении хлоркарбена СНС1 к бензолу [168] и к С6Н5О - [167] с образованием цикло-гептатриенов. [9]
Фотолиз при - 80 или пиролиз при - 20 этого раствора приводят к образованию хлоркарбена с высокой реакционной способностью. Бутен-2 дает при взаимодействии с этим карбеном два эпимерных 1-хлор-уис - 2 3-диметилциклопропана [ ср. Хлоркарбен, полученный из хлорди-азометана, внедряется по углерод-водородной связи w - пентана с образованием хлоралканов. Следует помнить, однако, что в реакциях внедрения принимает участие возбужденная синглетная форма метилена. [10]
При действии метиллития на кипящий раствор бензола в хлористом метилене получается 7-метилциклогептатриен - 1 3 5; хлоркарбен может реагировать с бензолом, промежуточно образуя бициклическое соединение, которое может превращаться в тропилийхлорид. [11]
Если реакция, выражаемая уравнением ( 76), проходит в присутствии избыточного количества различных олефинов, то в результате присоединения хлоркарбена к этим олефинам получают хлорциклопропаны. Выходы колеблются от 25 до 67 % и повышаются с увеличением нуклеофильности олефина. Эта реакция является строго zfwc - присоединением. [12]
Декарбоксилирование а-галогенкарбоновых кислот можно осуществлять различными путями; некоторые из них, например при реакции с нитрит-анионом схема ( 30) или в процессе образования хлоркарбена, рассмотрены в других местах. [13]
Перевод книги выполнен канд. Хлоркарбен и Алкил - и арилхлоркарбены в гл. [14]
Более высокая реакционная способность хлоркарбена по сравнению с дихлоркарбеном еще более очевидно следует из данных присоединения к бензолу. Если хлоркарбен получают из хлористого метилена и метиллития, то главным продуктом ( 20 %) оказывается 7-метилциклогептатриен, который, возможно, образуется через хлористый тропилий за счет реакции последнего с метиллитием. Лишь незначительное количество ( 1 %) тропи-лийхлорида [181 ] не участвует в реакции. [15]