Cтраница 2
Таким образом доказало, что главный продукт реакции внедрения хлоркарбена имеет ме-конфигурацию. [16]
Фотолиз при - 80 или пиролиз при - 20 этого раствора приводят к образованию хлоркарбена с высокой реакционной способностью. Бутен-2 дает при взаимодействии с этим карбеном два эпимерных 1-хлор-уис - 2 3-диметилциклопропана [ ср. Хлоркарбен, полученный из хлорди-азометана, внедряется по углерод-водородной связи w - пентана с образованием хлоралканов. Следует помнить, однако, что в реакциях внедрения принимает участие возбужденная синглетная форма метилена. [17]
Отщепление протона от хлористого метилена проходит труднее, чем от хлороформа, поскольку кислотное влияние двух атомов хлора менее сильно, чем трех атомов хлора. Хлоркарбен был получен обработкой хлороформа литием в тетрагидрофуране [65], но в этом случае образуется и дигалокарбен. [18]
Элиминирование галогеповодородов под действием сильны. ЕЯ кар-бенов, детально исследованным современными методами. Однако эффективное образование, кар бенов из галогенидов путем ос-элиминирования ограничено субстратами, не содержащими р-водорода, так как дегидро-галогеннрование путем р-элкмкнироваиия доииццрует в тех случаях, где оно возможно. Классические примеры этого метода - генерирование ди-хлоркарбена из хлороформа [25], хлоркарбена из хлористого метплепа [26] и арилкарбенов. [19]