Cтраница 2
Восстановление губчатым оловом при кипячении раствора 2-ни-трометилен - 1 -метил - 1, 2-дегидрохинолина в концентрированной соляной кислоте дало солянокислую соль хлорметилата 2-амино-метилхинолина. [16]
Очень интересные работы в этом направлении были проведены немецкой фирмой Берингер и сын [1]; в результате этих исследований было установлено, что хлористый триметилфениламмоний ( хлорметилат диметил-апилина) является прекрасным алкилирующим средством. [17]
Образование данного соединения можно объяснить, принимая, что псевдооснование ( карбинольная форма) сначала образует с бензоилхлоридом продукт присоединения ( ониевую соль), который отщепляет бензойную кислоту, переходя в хлорметилат. [18]
В - аналитической химии как флуоресцентные индикаторы используются акридин и некоторые его производные - хлоргидрат 2 7-бис ( диметиламино) акридина ( акридиновый оранжевый НО), 2 9-диа-мино - б-этоксиакридин ( риванол), хлорметилат 2 7-диаминоакридина ( трипафлавин), смесь солей 2-амино - 9 - ( / г-аминофенил) акридина и его гомологов ( фосфин) ( см. гл. [19]
Возникновение этих полос связано с переносом заряда от иона иода к молекулам растворителя. Подобно этому, спектр раствора хлорметилата пиридина в диметиланилине дает сильную полосу поглощению за длинноволновым краем поглощения самого диметиланилина, обусловленную переносом заряда л-электрона от растворителя к иону пиридииия. [20]
Ацетиламинопиридин превращался в М ( 1) - хлорметилат; термин присоединение протона относится к равновесию между бетаином ( 64) и этим веществом. [21]
С холодной разбавленной уксусной кислотой псевдооснование почти не реагирует. В разбавленной соляной кислоте оно растворяется довольно трудно при нагревании; из раствора по охлаждении выпадает хлорметилат 5 - ( 2 4 -динитрофенил-амино) - 1-фенилбензимидазола в виде оранжево-желтых кристаллов, плавящихся после кристаллизации из спирта между 266 - 270 ( с разл. [22]
Фенилпроизвод-ное синтезировано из продукта присоединения с ацетофеноном. Можно применять также аддукты, полученные из хлорметилата. [23]
Они конденсировали 5-нитрооксиндол с о-нитробенз-альдегидом и получившийся 2 5-динитробензилиденоксиндол восстанавливали каталитическим путем в ледяной уксусной кислоте. Ацетилирование полученного продукта уксусным ангидридом дало триацетилпроизводное 9-аминохи-ниндолина. Это соединение идентично полученному из мононитропроизводного хининдолина в результате восстановления последнего в аминосоединение и последующего ацетилирования. Промежуточный продукт - микрокристаллический желтый порошок - представлял собой 9-аминохининдолин. Нит-рохининдолин дает хлорметилат, который при обработке щелочью образует ангидрониевое основание - 9-нитро - 5-метилизохининдолин. [24]
Образовавшийся продукт восстановления оказался основанием такой же силы, как магнамицин, а после кислотного гидролиза он отщепил микарозу и превратился в новое еще более сильное основание. К выводу об ацетальном характере связи микаминозы с микарозой приводит также изучение основности продуктов ацетилирозания магнамицина и каримбозы. При исчерпывающем апеллировании каримбозы ( 93) рК падает значительно больше ( с 8 3 до 5 4), чем при ацетилировандоп магмами Ц ииа ( с 7 0-до 6 0), откуда можно заключить, что в магнамицпне рядом с диметиламиногруп-пой находится одна, а в каримбозе - две незамешенные гидроксильные группы. Окончательно положение кислородного атома, осуществляющего связь микаминозы с микарозой, было установлено путем исчерпывающего метилирования продукта восстановления магнамицина с последующим кислотным гидролизом. При этом был выделен хлорметилат 0-метилмикаминозы ( 103), строение которого доказано образованием уксусного альдегида и отсутствием муравьиной кислоты при окислении йодной кислотой. [25]