Хлорокись - селен
Cтраница 2
Одна из них ( А) соединена с колонкой, наполненной фосфорным ангидридом. Жидкая хлорокись селена продавливается через сифон Б воздухом и заливается в ампулы, которые тут же запаивают. [16]
 |
Прибор для перегонки и очистки хлорокиси селена. [17] |
При кипении с толчками, а также при повышении давления, стеклянные шлифы иногда расходятся. Разбрызгивание хлорокиси селена, которое может при этом произойти, представляет серьезную опасность для работающего. [18]
При правильном выполнении всех предыдущих операций после перегонки остается лишь незначительный остаток. Выделяют 1750 - 1800 г хлорокиси селена, однако для получе - ния вещества хорошего качества необходима вторичная перегонка. [19]
При электролизе раствора хлористого алюминия в фосгене на катоде выделяется окись углерода. При электролизе раствора хлорного олова в хлорокиси селена на катоде выделяются двуокись селена и однохлористый селен. [20]
В качестве активной среды чаще всего используют растворы органических красителей ( пиронина, родамина, трипафлавина, триаминофталамида и др.) в спиртах, глицерине, серной кислоте или воде. Применяются также неорганические жидкости, например, раствор неодима в хлорокиси селена. [21]
Смит [16] несколько изменил определение, учитывая свою работу с хлорокисью селена в качестве растворителя. Он нашел, что хлорное олово, хлорное железо, четыреххлористые кремний и титан, треххлористый мышьяк и трехокись серы проявляют типичные кислотные свойства в хлорокиси селена. [22]
Чистая хлорокись селена пла - приемник. Это соединение имеет высокую диэлектрическую постоянную ( около 55 при 25) [12] и является поэтому интересным апро-г-тенньш растворителем, в котором можно проводить большое число разнообразных реакций. Хлорокись селена, невидимому, подвергается самопроизвольной ионизации по уравнению 2SeOCl2 ( SeOCl SeOCb) С1 - и, возможно, является растворителем для самых разнообразных соединений [9]: пиридин и хлористый кальций действуют при растворении как типичные основания, а треххлористый мышьяк, четыреххлористое олово и серный ангидрид - как кислоты. [23]
В 1966 г. и в последующие годы найдены новые активные вещества, генерирующие в инфракрасной области спектра. К ним относятся раствор хлоралюминиевого фталоцианина в этиловом спирте, раствор неодима в хлорокиси селена и др. Наряду с этим было достигнуто эффективное сужение спектральной линии генерации, а также плавная перестройка частоты в широком спектральном диапазоне, что значительно повысило достоинство таких ОКГ. [24]
Прибор для перегонки состоит из следующих основных частей: капилляра, перегонной колбы, холодильника, алонжа, приемника, системы стеклянных трубок и трехходового крана. Перегонная колба имеет емкость 750 мл, приемник - 500 мл. Стеклянные трубки, краны и шлифы должны быть хорошо подобраны, так как в приборе не употребляется никакой смазки, кроме серной кислоты, 500 мл хлорокиси селена помещают в перегонную колбу, с помощью водоструйного насоса создают вакуум 30 мм. Перегонную колбу нагревают а колбонагревателе. Первые 20 мл дестиллата отбрасывают. [25]
В частности, интересны реакции в хлор-окиси селена, потому что, как и в фосгене, в них не участвуют протоны. Хотя литературные данные об электропроводности [9] этого растворителя, повидимому, слишком высоки, концентрация ионов в чистой хлорокиси селена, по-видимому, относительно высока. Когда в хлорокиси селена растворена кислота, например хлорное олово, получается ожидаемый результат. [26]
Дальнейшая дегидратация может быть проведена следующим образом: в коническую колбу на 600 мл помещают 450 мл хлорокиси селена и прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты. При перемешивании образуется эмульсия и смесь становится мутной. Колбу нагревают до 50 и оставляют при этой температуре до расслоения. Горячий раствор переносят в делительную ворожу, спускают слой хлорокиси селена и обрабатывают его 5 мл концентрированной серной кислоты. Образовавшуюся эмульсию снова нагревают до разделения на слои, смесь переносят в делительную воронку, дают отстояться и разделяют. [27]
Какие другие пути понижения энергии возможны для возбужденных атомов и молекул в газах и растворах. Какие свойства растворителя определяют скорость безызлучательной дезактивации возбужденных состояний. Чем отличается флуоресценция молекулы, растворенной в сильно взаимодействующем растворителе с высокочастотными валентными и деформационными колебаниями, например в воде, от флуоресценции молекулы, растворенной в слабо взаимодействующем растворителе со слабыми связями, например в хлорокиси селена. Какую информацию дает флуоресцентный спектр молекулы. Как она дополняет информацию, полученную из спектра поглощения. В каком смысле спектр флуоресценции является зеркальным отражением спектра поглощения. Каким образом принцип Франка - Кондона позволяет объяснить структуру спектра флуоресценции. Что означает термин внутренняя конверсия, каково ее значение при изучении флуоресценции. [28]
Оказывается, однако, что подобные реакции могут протекать не только в протонных растворителях. Многие растворители, не содержащие водорода, способны к аутодиссоциации, которая протекает в незначительной степени, как в случае воды или аммиака. Такими растворителями являются жидкая двуокись серы S02, двуокись азота N02, фосген ( хлорокись углерода) СОС12, хлор-окись селена SeOCl2, хлористый сульфурил SOC12, трехфтористый бром BrF3 и много других веществ. В табл. 6 - 1 приведены реакции аутодиссоциации некоторых растворителей, примеры веществ, которые ведут себя как кислоты или основания в данном растворителе, а также реакции нейтрализации. Например, в растворе BrF3 можно титровать кислоту BrF2SbF6 основанием AgBrF4 подобно тому, как проводят титрование кислота-основание в водных растворах. Другим примером титрования кислота-основание, на этот раз в среде хлорокиси селена, служит титрование хлорного олова в качестве кислоты раствором ионов хлорида, а также титрование пиридина в качестве основания. [29]
Страницы: 1 2