Cтраница 2
Наиболее часто совмещают реакции хлорирования и дегидро-хлорирования; последняя сильно ускоряется в присутствии больших количеств хлора. В результате основными промежуточными и конечными продуктами являются хлоролефины. Их хлорирование происходит главным образом аддитивным путем, а не замещением атомов водорода, дезактивированных двойной связью. Получающиеся при этом хлорпарафины тем быстрее отщепляют НС1 и, наоборот, тем медленнее хлорируются, чем больше они содержат хлора. [16]
Для этого в большинстве случае пользуются тем, что образующиеся хлоролефины и сс-окиси значительно более летучи, чем исходные вещества. Кроме того, они нередко образуют с водой легкокипящие смеси. Непрерывно отгоняя эти - смеси из реакционного аппарата, удается избежать значительного развития указанных побочных процессов. [17]
Для этого в большинстве случаев пользуются тем, что образующиеся хлоролефины и а-окиси значительно более летучи, чем исходные вещества. Кроме того, они нередко образуют с водой легкокипящие смеси. [18]
Эти реакции, в случае применения олефина, приводят через соответствующие хлорпарафкны и хлоролефины к продуктам с высоким содержанием хлора. [19]
При теломеризации изобутилена с уксусным альдегидом ( радикальное облучение Со60, 288 К) образуются продукты как радикального - ( СН3) 2С - СНСОСН3, СН3СОСН2С ( СН3) 2СН2СН ( СН3) 2, так и ионного - ( СН3) 3С - СОСН3 присоединения. Подвижные активированные кислотами Льюиса галогены используемых телогенов - гб / ( г / 7ег) - галоидалкилы, хлоролефины, простые хлор-эфиры, хлорметиловые эфиры карбоновых кислот, хлорангидриды присоединяются к а-углеродному атому изобутилена. Отмечаются характерные признаки катионных процессов - стабилизация интермедиатов в случае аллильных гало-идолефинов и в некоторых случаях дегидрохлорирование продуктов реакции. [20]
Предел обнаружения может достигать 15 пг. Реактор из нержавеющей стали ( 1 м х 3 мм) со смесью Nal и хро-мосорба W ( 75: 25) при температуре 350 - 400 С используют для иодирования моно - и дихлоралканов ( эффективность превращения 50 - 80 %), а образующиеся производные разделяют на колонке с Порасилом В. Хлоролефины требуют повышенной температуры, а хлорароматические соединения не иодируются. При повышении температуры реактора выше 400 С выход всех хлоруглеводо-родов уменьшается вследствие термолиза. [21]
Любой трихлорид, вступающий в реакцию-в результате галогенводородного обмена восстанавливается в гексан, поскольку промежуточные ди - и монохлорогексаны сравнительно нестабильны вследствие образования третичных атомов углерода. Так, трихлорид, возможно, превращается в 1 1-дихлор - 2.3 - диметилбутан, который изомеризуется до реакционноспособного 1 2-дихлор - 2 3-диметилбутана. Продуктами конденсации являются хлоролефины, содержащие на один атом хлора меньше, чем хлорэтилен. [22]
Хлорпроизводные часто используют как промежуточные продукты с целью их дальнейшего превращения путем гидролиза и щелочного дегидрохлорирования. В исходный углеводород вначале вводят атом хлора, обладающий обычно высокой подвижностью, и затем подвергают хлорпроизводное действию гидролизующих агентов. Этим способом в промышленности получают некоторые спирты, фенолы, хлоролефины и а-оксиды. [23]
Хлорпроизводные часто используют как промежуточные продукты с целью их дальнейшего превращения путем гидролиза и щелочного дегидрохлорирования. В исходный углеводород вначале вводят атом хлора, обладающий обычно высокой подвижностью, и затем подвергают хлорпроизводное действию гидролизующих агентов. Этим способом в промышленности получают некоторые спирты, фенолы, хлоролефины и сс-окиси. [24]
Хлорпроизводные часто используют как промежуточные продукты с целью их дальнейшего превращения путем гидролиза и щелочного дегидрохлорирования. В исходный углеводород вначале вводят атом хлора, обладающий обычно высокой подвижностью, и затем подвергают хлорпроизводное действию гидролизующих агентов. Этим способом в промышленности получают некоторые спирты, фенолы, хлоролефины и а-оксиды. [25]
Этот результат, возможно, является следствием диссоциации пятобромистого фосфора. Вместе с тем эта реакция может служить удобным методом бронирования кетонов, поскольку присутствующий помимо свободного галоида галоидный фосфор является, возможно, катализатором. Смешанные жирноаром этические хетоны ти па ацетофенона при действии пятихлористого фосфора образуют главным образом хлоролефины и полимеры, наряду с небольшим количеством 1 1 -дихлорэтилбешола. Смешанный галоид-ный фосфор РСЬВгг образует сложную смесь продуктов реакции [121], содержащую фенацилбромид и фенацчлдиброыид. Имеются сведения об [ автоокислении продуктов реакции. [26]