Cтраница 1
Хлоролиз используется в промышленности для получения гексахлорциклопентадиена из пентана и гексахлорбутадиена из бутанов. [1]
![]() |
Принципиальная схема получения четыреххлористого углерода при высоких температурах и давлениях. [2] |
Хлоролиз под давлением различных хлороорганических отходов в ССЦ описан в сообщениях [ 71, с. При усовершенствовании процесса хлоролиза для получения ССЦ рекомендован ввод сырья в реактор через сопло с трубкой, которая всасывает реакционную смесь. [3]
На хлоролиз существенно влияет температура реакции, которая не должна превышать 620 С во избежание интенсивной коррозии. Температура регулируется при помощи избытка хлора, достигающего 20 % от стехиометрического, причем величина избытка зависит от температуры предварительного подогрева хлора. Подогрев до 200 С для начала реакции может оказаться необходимым. С другой стороны, соединения с кратными С-С - связями, например дихлорбутены, сначала реагируют с холодным хлором. Теплоты реакций экзотермического хлоролиза обычно достаточны для их адиабатического осуществления. Если тепло реакции слишком мало для поддержания нормального процесса, как, например, в случае гексахлорэтана, необходимо добавлять соединения, которые дают ббльшую теплоту реакции при хлорировании. [4]
Обнаружен селективный хлоролиз 1 2-дитиолан - З - онов хлористым сульфурилом, приводящий к раскрытию цикла только по СО-S-связи. Открыта реакция удаления одного атома серы из 1 2-дитиоланов с образованием ( 3-тиолактонов. Кнунянцем новый класс сераорганических соединений - N-алкил-имидотиоуксусные эфиры - послужил основой для синтеза фотосенсибилизаторов, резко повышающих чувствительность фотопленки. [5]
Процесс хлоролиза протекает со значительным выделением тепла. Величина теплового эффекта заметно снижается по мере увеличения числа атомов хлора в коле куле и незначительно отличается для ал-канов и алкенов. [6]
Процесс хлоролиза более сложный и дорогой, чем огневое обезвреживание отходов, но он позволяет получать ценные хлорорганические растворители - тетрахлорметан, трихлорэтен и тетрахлорэтен. Процесс протекает при температуре 500 - 700 С. [7]
При хлоролизе одновременно протекают процессы хлорирования, дехлорирования, дегидрохлорирования, разложения, в том числе с разрывом связи С - С, и диспропорционирования. Имеют место и побочные реакции образования высококипящих перхлорированных соединений - гексахлорэтана, гексахлорбу-тадиена и гексахлорбензола. [8]
При хлоролизе дихлорпентанов всегда наблюдается образование углеподобных веществ. Хлоролиз тетрахлорпентанов, которые легко могут быть получены, например, фотохимическим хлорированием дихлорпентанов, протекает гладко и без выделения углерода, приводя к образованию октахлорциклопентенов, гексахлорэтана и четыреххло-ристого углерода. [9]
Хлорирование и хлоролиз этана происходит по той же схеме. [10]
Экономичность процесса хлоролиза объясняется совмещением ступеней перхлорирования и расщепления, поэтому все требуемое количество хлора вводится сразу. Ступенчатое же осуществление этого процесса оказывается в условиях промышленного производства чрезмерно сложным. [11]
Освоение установки хлоролиза, начатое в конце 1984 г., протекало достаточно трудно гвиду неполном отработанности процесса и ряда организационных трудностей. В настоящее время описываемая установка является единственной в мировой практике. [12]
В результате хлоролиза побочно образуется немного четырех-хлористого углерода, а нррк реакции конденсации - немного гекса-хлорбутадиена, причем изменением соотношения исходных реагентов можно широко варьировать относительные выходы разных хлоролефинов. [13]
Проведение процесса хлоролиза соединений, имеющих не менее двух атомов углерода, с получением исключительно тетрахлорметана и хлорида водорода требует применения высоких давлений для того, чтобы избежать образования тетрахлорэтена и продуктов осмоления. Присутствие хлора практически исключает образование тетрахлорэтена в этих условиях. [14]
В случае хлоролиза соединений с кратными углерод-углеродными связями общее число молей в реакции уменьшается. При этом равновесие реакции зависит от давления. Кроме того, с увеличением давления при постоянном времени пребывания повышается производительность реактора. [15]