Cтраница 1
Хлортиофен оказался значительно более реакционноспособным, чем хлорбензол. Так, при реакции эквимолярной смеси хлорбензола и 2-хлортиофена с трихлорсиланом в реакцию вступило 64 % хлортиофена и только 16 % хлорбензола; около 20 % исходного трихлорсилана возвращается из реакции. [1]
Хлортиофен и амальгама натрия. [2]
Хлортиофен и металлический натрий. Раствор 118г ( 1 моль) 2-хлортиофена в 700 мл сухого эфира прибавляют по каплям при перемешивании в атмосфере азота в течение 4 час. Прибавление ведут при нагревании реакционной смеси до температуры кипения эфира. Поверхность металлического натрия при этом моментально темнеет, через короткое время эфирный раствор приобретает серую окраску. По окончании прибавления реакционную смесь дополнительно нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. С и карбонизуют прибавлением твердой углекислоты. Температуру реакционной смеси поддерживают не выше 30 С. По окончании карбонизации температура быстро падает. Для разложения непрореагировавшего натрия добавляют по каплям 100 мл этилового спирта и затем - 350 мл дистиллированной воды. Водный слой отделяют и подкисляют 230 мл концентрированной соляной кислоты. [3]
Хлортиофен и амальгама натрия. Раствор 118 г ( 1 моль) 2-хлортиофена в 700 мл сухого эфира прибавляют по каплям и при перемешивании в течение 2 час. [4]
Судьба хлортиофенов в организме животных не исследована, нет каких-либо данных и об их токсикодинамике. Значительный скрытый период их действия, когда от смертельных доз препарата основная масса животных погибала лишь на 2 - 3 - й сутки, свидетельствует либо об активации хлортиофенов в процессе метаболизма, либо о длительном развитии вызываемого ими патологического процесса, приводящего животных к гибели. [5]
Винил-5 - хлортиофен получают следующими методами. [6]
Винил-5 - хлортиофен получают по методике, описанной для синтеза 2-винилтиофена ( см. стр. Для насыщения смеси хлористым водородом требуется 30 мин. [7]
При воздействии на кожу хлортиофены вызывают гиперемию, резко выраженный сосудистый рисунок, а при контакте с кожей хвоста мышей - некроз и мумификацию кончика хвоста. После кожных аппликаций препаратов наблюдается интенсивный рост волос. Хлортиофены сильно раздражают слизистую оболочку глаз, особенно дихлортиофен, явления раздражения слизистых оболочек глаз после инстилляции последнего соединения в конъюнктивальный мешок глаза кролика стихают только через неделю. Сенсибилизирующие свойства хлортиофенов не выявлены. [8]
Получение, выделение и очистка хлортиофенов посредством ртутных соединений приведены ниже при описании ртутных соединений тиофена. [9]
HSiCls с CICeHs, С1СНСНз и хлортиофеном, осуществляемые в газовой фазе при 525 - 620 С, а в случае инициирования УФ или - у-излучением - при 300 - 400 С, что почти полностью исключает побочное восст. [10]
При 500 С 25 % общего выхода хлортиофенов приходится на 3-хлортиофен. [11]
HSiCHsCb и HSiCU с С1СбНз, С1СНСН2 и хлортиофеном, осуществляемые в газовой фазе при 525 - 620 С, а в случае инициирования УФ или у-излучением - при 300 - 400 С, что почти полностью исключает побочное восст. [12]
Хлорирование и бромирование приводит к 2, 3, 4, 5-тетрага-логентиофену. Хлортиофен может быть получен при действии на тиофен хтористого тионила. В отличие от пиррола и фурана тиофен устойчив по отношению к сильным кислотам. Тиофен сульфируется при простэм встряхивании с концентрированной серной кислотой, что используется для отделения тиофена от бензола. Нитрование азотной кислотой дает 2-нитротиофен с примесью 3-нитротиофена. [13]
В ряду гетероциклических соединений обращает на себя внимание аномальное течение реакции между ос-галоидированными тиофенами и ацетиленидом натрия в среде жидкого аммиака. Хлортиофен не вступает в реакцию, а-бромтиофен и а-иодтиофен, реагируя энергично, дают не ожидаемые а-этинилтиофены, а полигалоидные производные тиофена. В работе [ 131J подробно разбирается механизм реакции. [14]
В результате подробных исследований, проведенных Штейнкопфом - с сотрудниками [71], могут быть сделаны следующие выводы относительно получения полигалогенпроизводных тиофена, содержащих неодинаковые - атомы галогена. Хлортиофены могут бромироваться непосредственно, а также, если они содержат водородный атом в а-положении, могут иодироваться иодом и окисью ртути. При хлорировании иодтиофенов иод замещается хлором. [15]