Cтраница 2
Состав полученных соединений доказан полным элементным анализом и ИК-спектрами. Кроме того, при действии на висмуторганические производные хлорферроцена соляной кислотой и затем сероводородом получены хлор-ферроцен и сульфид висмута. [16]
Известно, что соли переходных металлов ( СоС12, FeCl3, NiQ2 и МпС12) - рас-щепляют дифенилртуть на радикалы С6Н5 и C6H8Hg и дают соответственно бензол и фенилмеркурхлорид [12-14], тогда как СиС12 реагирует по скрыто-ионному механизму, образуя хлорбензол, наряду с хлористой фе-нилртутью. В 1962 г. одним из нас с Переваловой и Несмеяновой [15] хлорная медь была с успехом применена для синтеза хлорферроцена из дифер-роценилртути, причем в этом случае авторы предположили протекание двух конкурирующих реакций - реакции электрофильного замещения ртути и реакции образования ферроценильного радикала. [17]
Ферроценилборная кислота по своим химическим свойствам подобна арилборным кислотам. Так, при гидролизе в присутствии ZпС12 она дает ферроцен; с сулемой легко образует хлористую ферроценилртуть, ранее описанную одним из нас, Переваловой и Несмеяновой [2], ас хлорной и бромной медью - хлорферроцен и полученный упомянутыми авторами [2] действием брома на диферроценилртуть бромферроцен. Тем же путем получаются и дигалогенные производные ферроцена из 1 1 -ферроце-нилендиборной кислоты. [18]
& мл сухого бензола в течение 3 - 4 час. Бензольный раствор фильтруют, бензол испаряют. Гексаном элюируют хлорферроцен - 0 03 г ( 23 %), смесью гексан - эфир ( 1: 1) - 0 08 г ( 46 %) 1-три - ( 2-хлорферроценил) висмута. При нагревании выше 230 С разлагается, кристаллизуется из этилацетата, растворяется в бензоле. [19]
Действием ацетата меди получен ацетокси - и 1 1 -диацетоксиферроцен, из которых можно получить ферроценол и ферроцендиол. Ферроценилбор-ная кислота при действии окиси серебра дает диферроценил, а при действии сулемы - ртутные производные, которые мы уже получали прежде прямым меркурированием ферроцена. Галогенные производные ферроцена, среди которых бром - и хлорферроцен могут быть получены только изложенным выше методом, составляют, в свою очередь, важные ключевые соединения. [20]
При действии амальгамы натрия на иодметилаты аминометилирован-ного хлорферроцена образовались вещества, не содержащие хлора. Гетероаннулярный ( М ] Ч - диметилами-нометил) хлорферроцен составляет 80 %, а гомоаннулярный - 11 % от общего количества аминов, полученных после хроматографирования. Кроме того, часть вещества ( 9 % по весу) не была выделена в чистом состоянии, но при помощи Р1К - спектра установлено наличие гомоаннулярного изомера. Таким образом, аминомстилирование тг-толил - и хлорферроцена так же, как и фенилферроцена, протекает преимущественно в незамещенное циклопента-диенильное кольцо. [21]
Среди реакций замещения остатка борной кислоты следует выделить две реакции. Это, во-первых, реакция с аммиачным раствором окиси серебра, которая приводит к получению ферроценилсеребра. Вещество это малоустойчиво и испытывает постепенный гемолитический распад. Гораздо более устойчивы изомерные 1 2-хлорферроценилсеребро и 1 1 -хлорфер-роценилсеребро, которые доведены до аналитически чистого состояния. При нагревании оба изомера распадаются несколько ниже 140 С, образуя соответствующий дихлорбиферроценил или, в присутствии донора водорода, хлорферроцен. В отличие от гомоаннулярного изомера гетероанну-лярный ни в чем не растворим. Последнее обстоятельство, а также повышенная, сравнительно с ферроценилсеребром, устойчивость хлорсеребря-ных производных наводят на мысль о внутримолекулярной - в случае гомоаннулярного изомера и межмолекулярной - в случае второго изомера координации серебра и галогена. [22]