Cтраница 2
Рассматриваемые выше результаты экспериментальных исследований свидетельствуют об универсальности реакции окислительного хлорфосфинирования, и нет сомнения, что кроме уже опубликованных примеров подобного рода будут найдены новые области применения аначогичных реакций. [16]
В силу изложенных соображений наиболее вероятным может оказаться внедрение в промышленную практику метода окислительного хлорфосфинирования этилена, его полимеров и насыщенных углеводородов нефтяного происхождения ( или синтетических), содержащих 8 - 18 атомов углерода. [17]
Имеются указания на возможность промышленного применения фосфорорганических соединений, получаемых из образующихся при окислительном хлорфосфинировании хлорангидридов алкилфосфоновых кислот. В частности, из названных хлорангидридов предложено получать мягчители, эмульгаторы, пластификаторы, диспергирующие средства, инсектициды, добавки к смазкам, огнезащитные составы для об работки текстильных изделий, антидетонаторы, поверхностно-активные и смачивающие вещества. По-видимому, во всех случаях, когда смесь изомерных фосфорорганических соединений обладает какими-либо ценными свойствами и нет необходимости в получении индивидуальных веществ, метод окислительного хлорфосфинирования является удобным путем получения таких препаратов. [18]
В настоящем обзоре рассмотрены работы, относящиеся к получению хлорангидридов алкил -, алкенил - и замещенных алкил-и алкенилфосфоновых кислот методом окислительного хлорфосфинирования. [19]
При взаимодействии треххлористого фосфора с циклопарафи-нами, содержащими пять и шесть углеродных атомов в цикле ( циклогексан, метилциклогексан, метилциклопентан и циклопентан) получены соответствующие дихлорангидриды циклоалкилфосфоно-зых кислот. Циклопарафины с трехчленным циклом при окислительном хлорфосфинировании образуют хлорангидриды хлоралкил-фосфоновых кислот с прямой цепью. [20]
Среди них важное место занимает реакция окислительного хлорфосфинирования. [21]
Фларри и Бузер80 отмечают, что исследуемая реакция является конкурентной побочной реакцией при окислении треххлористого фосфора. Основываясь на кинетическом изучении последней реакции ( не являющейся спонтанной), они предполагают, что спонтанная природа окислительного хлорфосфинирования обусловлена появлением следов инициатора ( гидроперекисей) в углеводороде. [22]
Механизм окислительного хлорофосфинирования подробно рассмотрен Майо, Дирхамом и Григгсом49, которые также отнесли эту реакцию к свободно-радикальным процессам. Они считают окислительное хлорфосфинирование радикальным цепным процессом, в котором переносчиком цепи является СЬ. [23]
Имеются указания на возможность промышленного применения фосфорорганических соединений, получаемых из образующихся при окислительном хлорфосфинировании хлорангидридов алкилфосфоновых кислот. В частности, из названных хлорангидридов предложено получать мягчители, эмульгаторы, пластификаторы, диспергирующие средства, инсектициды, добавки к смазкам, огнезащитные составы для об работки текстильных изделий, антидетонаторы, поверхностно-активные и смачивающие вещества. По-видимому, во всех случаях, когда смесь изомерных фосфорорганических соединений обладает какими-либо ценными свойствами и нет необходимости в получении индивидуальных веществ, метод окислительного хлорфосфинирования является удобным путем получения таких препаратов. [24]
Интересным явлением сопровождается окислительное хлорфос-финирование углеводородов, содержащих четвертичные атомы углерода. В этом случае происходит частичное расщепление исходного соединения на молекулы с меньшим числом атомов в углеродной цепи. Одновременно образуется соответствующий хлористый алкил. Аналогичное явление - расщепление молекулы на две меньшие - происходит при окислительном хлорфосфинировании эфиров и тетра-этилсвинца. В этих случаях расщепление молекулы идет по связи кислород - углерод и свинец - углерод. Например, для дибути-лового эфира отмечено образование не только хлорангидрида бут-оксибутанфосфоновой кислоты, но и бутилового эфира дихлорфосфор-ной кислоты. Наряду с ними выделяется хлористый бутил. Следует отметить, что расщепление молекул простых эфиров не происходит даже в значительно более жестких условиях, например при нагревании с треххлористым фосфором или с хлорокисью фосфора. [25]