Cтраница 1
Остальные хлорфториды были идентифицированы методом элиминирования, основанном на их отличии от соединений с установленной структурой. [1]
В дальнейшем хлорфториды хранили в том же фторопластовом бюксе с герметично притертой крышкой. [2]
Промывной раствор хлорфторида свинца: а) растворяют 10 г нитрата свинца в 200 мл воды; б) растворяют 1 0 г фторида натрия в 100 мл воды и прибавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты. Смешав растворы ( а) и ( б), дают осадку осесть и декантируют прозрачную жидкость, затем промывают осадок 4 - 5 раз декантацией, расходуя на это 200 мл воды, приливают к промытому осадку 1 л холодной воды и дают постоять 1 час или больше, изредка перемешивая раствор. Затем фильтруют и применяют полученный прозрачный фильтрат в качестве промывного раствора. Оставшийся чистый осадок хлорфторида свинца сохраняют для приготовления новых порций промывного раствора. [3]
Хлорсульфоновая кислота 232 Хлорфториды 197 Холодильная машина 256 Хром 221, 242 ел. [4]
Значительное число фторидов и хлорфторидов кремния может быть получено действием трифторида сурьмы на метил - [20], этил - [14], - пропил - [17], изопропил - [27] и н-бутилтрихлориды [25] кремния. [5]
После отделения с карбонатом цинка хлорфторид свинца осаждают из раствора, забуферированного ацетатом натрия, отделяют, промывают и растворяют в разбавленной азотной кислоте. Присутствующий хлор осаждают раствором нитрата серебра, избыток которого определяют титрованием стандартным раствором роданида калия. [6]
Вопрос о существовании бромфторидов и хлорфторидов мышьяка до сих пор остается неясным. [7]
Весовые и титриметрические методы, основанные на осаждении хлорфторида свинца [6], нашли применение для анализа образцов, содержащих значительные количества флюорита, но к обычным силикатным и карбонатным породам они не применимы. Для образцов с содержанием фтора от 1 до 20 % и ниже приводится детальное описание титриметрического метода. [8]
Работа Мидгли и Хэна [87], опубликованная в 1930 г., заложила основу для широкого использования хлорфторидов в качестве хладагентов и изменила необоснованное представление о фторидах как об опасных веществах, представляющих интерес только с точки зрения лабораторных исследований. [9]
Трихлорметильная группа в 1 1 1 2-тетрахлорэтане полностью фторируется фтористым водородом при нагревании до 160 и соответствующем давлении в присутствии хлорфторида сурьмы, содержащего только пятивалентную сурьму и 18 % фтора. [10]
Затем снова прибавляют несколько капель соляной кислоты до появления красного окрашивания, погружают в раствор термометр, нагревают до 60 - 65 С и осаждают при этой температуре фтор, прибавляя - 40 мл прозрачного профильтрованного 10 % - ного раствора ацетата свинца, содержащего 1 % свободной уксусной кислоты. Несмотря на то, что хлорфторид свинца осаждается быстро, все же лучше оставить суспензию на ночь при комнатной температуре. Осадок, многократно декантируя водой, переносят по возможности полностью в тигель Гуча, дно которого покрыто двумя кружочками фильтровальной бумаги. В колбе для осаждения остается лишь немного осадка. Осадок, собранный в тигле, промывают 2 - 3 раза водой и отсасывают ее по возможности полностью. Осадок с фильтрами переносят платиновым шпателем обратно в колбу для осаждения и смывают туда горячей водой остатки из тигля Гуча. На всякий случай стенки и дно тигля обрабатывают небольшим количеством 60 % - ной азотной кислоты. Объем жидкости в колбе должен равняться - 100 мл. К ней приливают 20 ли 60 % - ной азотной кислоты и - растворяют осадок при перемешивании стеклянной палочкой, если нужно, при слабом нагревании. Когда все растворится, титруют ионы хлора ( их количество эквивалентно содержанию фтора) потенциометрически или по методу Фольгарда. [11]
Затем снова прибавляют несколько капель соляной кислоты до появления красного окрашивания, погружают в раствор термометр, нагревают до 60 - - 65 С и осаждают при этой температуре фтор, прибавляя 40мл прозрачного профильтрованного 10 % - ного раствора ацетата свинца, содержащего 1 % свободной уксусной кислоты. Несмотря на то, что хлорфторид свинца осаждается быстро, все же лучше оставить суспензию на ночь при комнатной температуре. Осадок, многократно декантируя водой, переносят по возможности полностью в тигель Г уча, дно которого покрыто двумя кружочками фильтровальной бумаги. В колбе для осаждения остается лишь немного осадка. Осадок, собранный в тигле, промывают 2 - 3 раза водой и отсасывают ее по возможности полностью. Осадок с фильтрами переносят платиновым шпателем обратно в колбу для осаждения и смывают туда горячей водой остатки из тигля Гуча. На всякий случай стенки и дно тигля обрабатывают небольшим количеством 60 % - ной азотной кислоты. Объем жидкости в колбе должен равняться - 100 мл. К ней приливают 20 мл 60 % - ной азотной кислоты и растворяют осадок при перемешивании стеклянной палочкой, если нужно, при слабом нагревании. Когда все растворится, титруют ионы хлора ( их количество эквивалентно содержанию фтора) потенциометрически или по методу Фольгарда. [12]
Определение фтора представляет трудности при работе с любыми количествами вещества. Два наиболее широко применяемых метода - осаждение в виде хлорфторида свинца с последующим гравиметрическим или титриметрическим окончанием и титрование нитратом тория - не пригодны для применения к субмикроколичествам вещества: хлорфторид свинца недостаточно растворим, а титрование нитратом тория, хотя и очень чувствительно, требует контрольных титрований для компенсации влияния электролита [1]; при работе с субмикроколичествами такие контрольные титрования практически невозможны. Были предприняты попытки использовать осаждение фторида кальция, однако в случае самого маленького возможного объема, который мог быть использован, даже в присутствии органических растворителей осаждение было далеко не количественным. Были рассмотрены спектрофотометрические методы, однако известные в то время методы были основаны на ослаблении окраски соответствующего окрашенного комплексного соединения металла под влиянием фторид-иона или на реакции фторид-иона с катионом умеренно растворимого осадка для освобождения эквивалентного количества окрашенного аниона. На эти методы влияет присутствие других анионов, и, кроме того, в случае методов последнего типа необходимо фильтрование. [13]
Полное фторирование трихлорметильной группы этим методом возможно в случае арилтрихлорметила и только некоторых алифатических соединений. Бензотрихлорид и его производные могут быть превращены в соответствующие трифториды в присутствии как жидких [34], так и твердых катализаторов [18, 66], но при этом также образуются хлорфториды. [14]
Определение фтора представляет трудности при работе с любыми количествами вещества. Два наиболее широко применяемых метода - осаждение в виде хлорфторида свинца с последующим гравиметрическим или титриметрическим окончанием и титрование нитратом тория - не пригодны для применения к субмикроколичествам вещества: хлорфторид свинца недостаточно растворим, а титрование нитратом тория, хотя и очень чувствительно, требует контрольных титрований для компенсации влияния электролита [1]; при работе с субмикроколичествами такие контрольные титрования практически невозможны. Были предприняты попытки использовать осаждение фторида кальция, однако в случае самого маленького возможного объема, который мог быть использован, даже в присутствии органических растворителей осаждение было далеко не количественным. Были рассмотрены спектрофотометрические методы, однако известные в то время методы были основаны на ослаблении окраски соответствующего окрашенного комплексного соединения металла под влиянием фторид-иона или на реакции фторид-иона с катионом умеренно растворимого осадка для освобождения эквивалентного количества окрашенного аниона. На эти методы влияет присутствие других анионов, и, кроме того, в случае методов последнего типа необходимо фильтрование. [15]