Пятивалентный вольфрам
Cтраница 1
Пятивалентный вольфрам восстанавливается в растворах соляной кислоты или растворах соляной кислоты, содержащих LiCl, до трехвалентного, но волна его в высоко концентрированных растворах ( 8 - 12 М) имеет несимметричную форму. [1]
 |
Зависимость удель - - ной электропроводности спиртовых растворов WC16 от концентрации и времени созревания. [2] |
Чтобы доказать наличие пятивалентного вольфрама в пленкообразующих растворах, бесцветный раствор был переведен нами [235] в синий путем восстановления атомарным водородом при комнатной температуре. Спиртовые растворы WCle обладают сильнокислой реакцией, причем с увеличением концентрации соли кислотность растет. Для выяснения роли HQ в процессах старения спиртовых растворов WCfe в этиловом спирте была измерена удельная электропроводность последних. Результаты исследований, приводимые на рис. 14, показывают, что: 1) удельная электропроводность растет, достигая максимума при содержании WCfo 0 5 моль / л, и затем падает; наличие перегиба на изотерме удельной электропроводности свидетельствует о падении подвижности ионов при концентрации соли 0 5 моль / л; 2) молярная электропроводность спиртовых, растворов WCle растет с разбавлением; 3) по мере старения растворов WCle их удельная электропроводность падает. [3]
Восстановление проходит с образованием пятивалентного вольфрама. [4]
Колориметрический метод определения, основанный на образовании окрашенного комплекса пятивалентного вольфрама с роданидом, после работ Ю. А. Чернихова и сотрудников получил всеобщее признание и широко применяется при анализе руд и горных пород. Использование в качестве восстановителя, предложенного Ф. А. Ферьянчичем, солей трехвалентного титана вместо двухлористого олова и экстракция окрашенного комплекса органическими растворителями значительно расширили возможности этого метода. [5]
При возрастании содержания карбонила в исходной смеси образуется комплекс пятивалентного вольфрама KsWF8, который также представляет собой твердое белое вещество. Однако при разложении комплекса водой получается раствор зеленого цвета вместо синей окраски, характерной для вольфрама в этой степени окисления. Йодистый натрий и карбо-нил вольфрама в соотношении 2: 1 при действии пятифтористого иода образуют соединение NaWFe; при гидролизе водой оно дает раствор синего цвета. [6]
При возрастании содержания карбонила в исходной смеси образуется комплекс пятивалентного вольфрама KaWFs, который также представляет собой твердое белое вещество. Однако при разложении комплекса водой получается раствор зеленого цвета вместо синей окраски, характерной для вольфрама в этой степени окисления. Йодистый натрий и карбо-нил вольфрама в соотношении 2: 1 при действии пятифтористого иода образуют соединение NaWFs; при гидролизе водой оно дает раствор синего цвета. [7]
 |
Кривая поглощения света. [8] |
На рис. 60 приведена кривая поглощения света раствором ро-данидного комплекса пятивалентного вольфрама. [9]
Известно небольшое число соединений двух -, трех -, четырех-и пятивалентного вольфрама и очень много соединений шестивалентного вольфрама, причем последние наиболее устойчивы. [10]
Способность шестивалентного вольфрама ( а также и шести - валентного молибдена) количественно восстанавливаться в сильносолянокислом растворе, вероятно, связана с образованием комплексных соединений пятивалентного вольфрама с НС1, что предотвращает в процессе титрования протекание реакции между шести-и пятивалентным вольфрамом с образованием промежуточных соединений, например вольфрамовой сини, и обусловливает получение низких результатов. [11]
Способность шестивалентного вольфрама ( а также и шести - валентного молибдена) количественно восстанавливаться в сильносолянокислом растворе, вероятно, связана с образованием комплексных соединений пятивалентного вольфрама с НС1, что предотвращает в процессе титрования протекание реакции между шести-и пятивалентным вольфрамом с образованием промежуточных соединений, например вольфрамовой сини, и обусловливает получение низких результатов. [12]
Так, установлено, что при действии жидкой амальгамы висмута ион WOf - восстанавливается в кислой среде до пятивалентной формы, устойчивой на воздухе. Титруя пятивалентный вольфрам марганцевокислым калием, определяют вольфрам. [13]
Вольфрам проявляет в соединениях положительную валентность II, III, IV, V и VI. Наибольшее значение имеют соединения шести -, а также пятивалентного вольфрама. [14]
Вольфрамат в среде концентрированной НС1 количественно восстанавливается до соединений пятивалентного вольфрама при помощи 0 1 N CrSO4 при комнатной температуре, при этом наблюдается сравнительно большой скачок потенциала в точке эквивалентности, позволяющий проводить потенциометрические титрования. [15]
Страницы: 1 2