Cтраница 2
К - Бабко и О. Ф. Драко [29] показали возможность фотометрического определения молибдена в виде роданидных соединений в присутствии в растворе примерно равных количеств вольфрама при определенных условиях. Роданидные соединения пятивалентного молибдена менее диссоциированы, чем роданид-ные соединения пятивалентного вольфрама. [16]
Метод основан на способности вольфраматов щелочных металлов образовывать комплексное соединение с роданидами в щелочной среде. При последующем восстановлении этих соединений в сильнокислой среде образуются растворимые комплексы пятивалентного вольфрама, окрашенные в желтый цвет. [17]
Эти соединения и другие соли, перечисленные в табл. 5, получают методом АЛ, но с использованием МоСЬ и WCb в качестве источников молибдена и вольфрама соответственно. Поскольку WCb не всегда имеется в распоряжении, иногда используют К [ W02 ( C204) ] - a: H20 в качестве исходного соединения пятивалентного вольфрама. Это соединение получают следующим образом. [18]
Точно по окончании восстановления вольфрама до пятивалентного состояния наблюдается отчетливый скачок потенциала. Пятивалентный вольфрам количественно не восстанавливается до трехвалентного состояния при дальнейшем прибавлении хлорида двухвалентного хрома. [19]
В среде 36 % - ной НС1 для вольфрама получаются пониженные величины в том случае. Ошибка определения зависит от концентрации вольфрама. Было найдено, что в среде 36 % - ной НС1 получаются удовлетворительные результаты при определении еще 18 мг W на 100 мл раствора, если прибавить лимонную кислоту ( 5 молей кислоты на 1 моль W), которая, видимо, образует с пятивалентным вольфрамом относительно устойчивое комплексное соединение. [20]
Метод состоит в том, что к щелочному раствору вольфрамата натрия прибавляется KCNS, а затем раствор SnCb в концентрированной соляной кислоте. Через некоторое время происходит образование желто-зеленого роданового комплекса вольфрама. Окраска роданового комплекса зависит от валентности вольфрама; при этом полагают, что комплекс пятивалентного вольфрама имеет самую устойчивую форму. [21]
Шестивалентный молибден восстанавливают и экстрагируют в среде 4 N HC1 [ при помощи 20 % - ного раствора SnCl2 в НС1 ( 1: 1) ] при 20 С. Вольфрам в этих условиях практически не экстрагируется даже при 20-минутном встряхивании. Затем повышают концентрацию НС1 до 9 - 11 N, прибавляют раствор соли трехвалентного титана и экстрагируют образовавшееся соединение пятивалентного вольфрама с толуол-3 4-дитио-лом. [22]
Шестивалентный молибден восстанавливают и экстрагируют в среде 4 N HC1 при помощи 20 % - ного раствора SnCl2 в НС1 ( 1: 1) ] при 20 С. Вольфрам в этих условиях практически не экстрагируется даже при 20-минутном встряхивании. Затем повышают концентрацию НС1 до 9 - 11 N, прибавляют раствор соли трехвалентного титана и экстрагируют образовавшееся соединение пятивалентного вольфрама с толуол-3 4-дитио-лом. [23]