Ход - кинетическая кривая
Cтраница 5
Перегруппировка носит межмолекуля рный характер, так как в присутствии мочевины-акцептора катиона нитрозония-4 - нитрозоамины не образуются. При значениях функции кислотности меньше, чем - 0 5 - 0 6 идет только процесс денитрозирования, который в этих условиях является практически необратимым. Последнее подтверждается идентичностью хода кинетических кривых при денитрозировании ( II) в присутствии мочевины и без нее, рис. 1 а. Определен частный порядок реакции. [61]
При оценке эффективности методом ЭПР промышленный ан-тиоксидант вводят в вулканизаты с различной плотностью сшивания и подвергают их старению в условиях свободного доступа воздуха через неделю после приготовления. Материалы, не содержащие противо-старителя, показывают типичный двухстадийный процесс накопления радикалов с сильным влиянием плотности сшивания на втором этапе процесса. Введение стабилизатора существенно меняет ход кинетических кривых; относительное увеличение интенсивности сигнала становится значительно больше, чем в образцах без антиоксиданта. Качественно это можно объяснить реакциями добавки с присутствующими радикалами, в результате чего они превращаются в более стабильные радикалы. [62]
Бензассон и Маркс [1] проводили полимеризацию акрилонитрила под действием у-излучения. Там наблюдается такой же ход кинетической кривой; энергия активации для процесса в твердой фазе практически отсутствует; величина предельного выхода также совпадает с нашими данными. [63]
 |
Данные термогравиметрического анализа изотактического полипропилена ( 1 и поливинилциклогексана ( 2 в вакууме. [64] |
Определить эффективную энергию активации деструкции ПВЦГ в твердой фазе не удается в связи с чрезвычайно большим разбросом экспериментальных точек в аррениусовских координатах. Сложность кинетики деструкции в твердой фазе характеризуется тем, что первоначально деструкция протекает с ускорением. По истечении некоторого времени ход кинетической кривой меняется и далее она следует, как показал анализ, закону первого порядка. На рис. 5.13 представлены кривые ТГА изотактических ПВЦГ и ЙП в вакууме. [65]
 |
Солевой и каталитический эффект добавок. [66] |
Скорость реакции зависит от концентрации водородных ионов. Так, добавление хлорной кислоты уменьшает скорость реакции. При очень больших концентрациях реагирующих веществ константа скорости реакции уменьшается по ходу кинетической кривой вследствие образования в ходе реакции ионов водорода. Изучено влияние добавок солей на скорость реакции. [67]
Страницы: 1 2 3 4 5