Ход - гидрирование
Cтраница 2
Снижение давления в емкости / в ходе гидрирования компенсируют прили-ванием ртути из бюретки, и уровень жидкости в манометре удерживается на нуле. [16]
Мы исследовали изменение жирнокислотного состава ГКМ по ходу гидрирования касторового масла без растворителей в зависимости от температуры, количества никелевого катализатора, давления водорода и времени гидрирования и выяснили условия, позволяющие свести до минимума побочные химические процессы. [18]
Наиболее убедительные доказательства обратимого образования алкильных производных родия в ходе гидрирования были получены при изучении реакции олефинов с дейтерием и тритием. Эти реакции проводились в условиях, сходных с условиями кинетических исследований ( разд. [19]
Так как гранс-алкены, как правило, менее сильно координируются, гранс-изомер может с течением времени накапливаться в ходе гидрирования. [20]
Приведенная схема построена с учетом двух важных обстоятельств: а) одновременного протекания реакций гидрирования и миграции двойной связи по кольцу и б) влияния водорода на ход гидрирования и относительную скорость образования цис - и транс - 1 2-диметилцик-логексанов. [21]
В этих целях успешно использовали гетерообмен дейтерия, который проводился в основном в двух направлениях: с целью изучения обмена насыщенных углеводородов с дейтерием и с целью изучения путей перемещения водорода и дейтерия в ходе гидрирования олефинов дейтерием. Характер продуктов, образующихся на начальных стадиях реакций изотопного обмена, определяется природой адсорбированных промежуточных соединений и их реакционной способностью. В некоторых случаях при каждом соприкосновении молекулы углеводорода с поверхностью катализатора обменивается только один атом водорода, но часто образуется целый спектр продуктов с различным изотопным составом. [22]
Однако основным продуктом является А / В-транс-соединение. На ход гидрирования может влиять отсутствие протяженной боковой цепи. [23]
В одной из работ I1 ] было показано, что в присутствии коллоидального палладий диметил-диизопропилбутиндиол гидрируется гораздо быстрее, чем тетраэтил-бутиндиол. Имеющиеся факты доказывают наличие пространственных затруднений в ходе гидрирования. [24]
Кобальтцианидные системы, по-видимому, функционируют, активируя только водород, в то время как системы на основе других соединений переходных металлов, по всей вероятности, активируют как субстрат, так и водород. Возможно, что механизм ступенчатого присоединения водорода к олефину универсален, но в некоторых случаях и прежде всего при использовании НЬС1 ( РРЬ3) з и родственных систем перенос второго атома водорода совершается так быстро, что фактически имеет место одновременное присоединение двух атомов водорода. Появление дейтерированных олефинов в ходе гидрирования обычно рассматривается как довод в пользу обратимого образования алкильных производных переходных металлов, однако недавно было показано, что деитерированныи олефин может получаться путем окислительного присоединения олефина с образованием гидридовинильного комплекса ( разд. [25]
Проведена большая работа по исследованию влияния характера субстрата на ход реакции. Важная особенность рассматриваемых каталитических систем заключается в их неспособности вести гидрирование олефинов, содержащих двойную связь внутри цепи. Поэтому всякий раз, когда в ходе гидрирования диенов или изомеризации концевых олефинов образуются моноены, содержащие двойную связь внутри цепи, дальнейшие превращения последних прекращаются. [26]
В растворе гидрид рутения диссоциирует незначительно, но избыток фосфина замедляет гидрирование, что указывает на важность стадии диссоциации в этом процессе. В пользу обратимого образования алкильных производных рутения в ходе гидрирования свидетельствует также дейтеро-водородный обмен между КиОС1 ( РРЬ3) з и олефинами. Согласно Н ЯМР-спектрам, периоды полупревращений этой реакции составляют 15с для этилена, 10 мин для алкенов-1 и 30 мин для алкенов-2. Все это указывает на то, что - алкильные комплексы рутения образуются намного легче, чем соответствующие ызо-алкилрутениевые производные. Причина этого явления та же, что и в случае RhHCO ( PPh3) 3 ( разд. Ацетилены и полиены в присутствии НиСЬ ( РРНз) з в бензоле восстанавливаются медленно. [27]
В растворе гидрид рутения диссоциирует незначительно, но избыток фосфина замедляет гидрирование, что указывает на важность стадии диссоциации в этом процессе. В пользу обратимого образования алкильных производных рутения в ходе гидрирования свидетельствует также дейтеро-водородный обмен между RuDCl ( PPh3) 3 и олефинами. Согласно Н ЯМР-спектрам, периоды полупревращений этой реакции составляют 15с для этилена, 10 мин для алкенов-1 и 30 мин для алкенов-2. Все это указывает на то, что - алкильные комплексы рутения образуются намного легче, чем соответствующие зо-алкилрутениевые производные. Причина этого явления та же, что и в случае RhHGO ( PPh3) 3 ( разд. Ацетилены и полиены в присутствии RuC PPhab в бензоле восстанавливаются медленно. [28]
Продукты гидрирования полностью десорбировали и собранный газ подвергали количественному анализу на содержание винилацетилена, дивинила и бутиленов. В работе с Н. А. Боровиковой было установлено, что все примененные нами малые добавки органических веществ оказывают то или иное влияние на ход гидрирования, замедляя или ускоряя его. [29]
Продукты гидрирования полностью десорбировали и собранный газ подвергали количественному анализу на содержание винилацетилена, дивинила и бутиленов. В работе с Н. Д. Боровиковой было установлено, что вс примененные нами малые добавки органических веществ оказывают то или иное влияние на ход гидрирования, замедляя или ускоряя его. [30]
Страницы: 1 2 3