Cтраница 3
Гао Сяо-ся, Дай Шу-чуй и Чжен Шу-хуэй [65] отмечают, что при титровании шестивалентного вольфрама в среде 9 ЛШС1 наблюдается неотчетливый скачок потенциала. Потенциал системы WVI / WV повышается с увеличением концентрации НС1, что приводит к увеличению скачка потенциала при титровании. [31]
В последние годы уточнены и дополнены сведения о составе и свойствах комплексов, образуемых шестивалентным вольфрамом и анионом щавелевой кислоты, однако данных о растворимости и скоростях растворения вольфраматов в щавелевокислых растворах в литературе нет. [32]
При получении WF4 в качестве побочных продуктов образуются синие летучие вещества, содержащие пяти - и шестивалентный вольфрам и фтор. Подобные же вещества образуются при реакции WO3 с безводным HF или 48 % - ной плавиковой кислотой. Им приписаны [70] формулы: W O5 - 2HF и W O5 - HF - H2O, хотя состав их недостаточно постоянен. Эти вещества растворимы в воде ( образуя растворы, похожие на синие чернила) и щелочах, но нерастворимы в кислых растворах. [33]
Наиболее устойчивы соединения трех - и шестивалентного хрома, шести - и иногда четырехвалентного молибдена и шестивалентного вольфрама. Соединения двухвалентного хрома, двух -, трех -, ( четырех -) и пятивалентных молибдена и вольфрама неустойчивы, легко окисляются ( являются восстановителями); получают восстановлением соединений трехвалентного хрома и соответственно шестивалентных молибдена и вольфрама. [34]
В связи с этим Е. Ф. Сперанская и Д. Б. Мамбеева в одной из последних работ [133] предполагают, что восстановление шестивалентного вольфрама протекает непосредственно до W2 -, который восстанавливает ионы водорода и шестивалентного вольфрама в растворе. [35]
Известно небольшое число соединений двух -, трех -, четырех-и пятивалентного вольфрама и очень много соединений шестивалентного вольфрама, причем последние наиболее устойчивы. [36]
Наиболее устойчивыми и важными из них, как и у молибдена, на которого своими химическими свойствами вольфрам весьма похож, являются соединения шестивалентного вольфрама. [37]
При взаимодействии вольфрамата аммония с хлоридом олова в солянокислой среде образуется соединение ( WO2) 2WO4, в состав которого входит пяти - и шестивалентный вольфрам. [38]
На основании результатов спектрофотометрических исследований и анализа растворов Е. Ф. Сперанской [130, 131] было высказано предположение, что при значениях потенциалов меньше - 0 50 в идет прямое восстановление шестивалентного вольфрама до трехвалентного. Последний в приэлектродном слое взаимодействует с шестивалентным вольфрамом, образуя синь. [39]
В среде ацетатного буферного раствора ( pli 5 2) шестива-тентный молибден образует соединение буровато-фиолетового цвета, извлекаемое изобутиловым спиртом [121], Другие элементы дают следующие окрашивания: шестивалентный вольфрам - оранжево-желтое, серебро - желто-оранжевое, четырехвалентный титан - буро-красное, четырехвалентный ванадий - сине-зеленое, ниобий - зеленовато-желтое, висмут - желто-оранжевое соединение ( извлекается изобутиловым спиртом), четырехвалентный селен-желтое, двухвалентное железо - темно-зеленое, трехвалентное железо - розовое. [40]
В связи с этим Е. Ф. Сперанская и Д. Б. Мамбеева в одной из последних работ [133] предполагают, что восстановление шестивалентного вольфрама протекает непосредственно до W2 -, который восстанавливает ионы водорода и шестивалентного вольфрама в растворе. [41]
При действии хлорида олова ( II) SnCl2, сульфата железа ( II) FeSO4, хлорида хрома ( II) СгС12, хлорида титана ( III) Т1С13 и фосфорноватистой кислоты НзРО2 на кислые растворы соединений шестивалентного вольфрама появляется синее окрашивание вследствие образования так называемой вольфрамовой сини. Здесь, невидимому, имеет место восстановление вольфрама до пятивалентного. [42]
Трехвалентный хром и шестивалентный уран при всех изученных условиях видимо не взаимодействует с дитиофосфата-ми. Шестивалентный вольфрам в кислой среде образует вольфрамовую синь. [43]
Перренат дает сначала коричневое, затем устойчивое темно-зеленое окрашивание. Шестивалентный вольфрам и двух - и четырехвалентное олово не дают окрашивания. Медь дает осадок серо-фиолетового цвета. [44]
С уменьшением концентрации НС1 потенциал понижается, что приводит к уменьшению скачка потенциала при титровании вольфрама раствором соли двухвалентного хрома. Шестивалентный вольфрам успешно титруется в среде концентрированной соляной кислоты раствором соли двухвалентного хрома. [45]