Cтраница 2
Если же по Азингеру [79] смесь итропарафинов перевести количественно в кетоны обработкой озоном в щелочной среде, то соотношение отдельных изомерных кетонов точно отвечает соотношению нитропарафинов в исходной смеси. Продукт обработки такой смеси кетонов семи-карбазидом уже не кристаллизируется; он маслянист и из него семи-карбазон додеканона-2 выделяется с незначительными выходами. [16]
В 1943 г. Азингером [7] были сформулированы следующие возможные пути синтеза индивидуальных олефинов. [17]
Об этих реакциях галоидных аллилов Азингер и другие сообщили автору и Гемфри в частном порядке [15]; в оригинальной статье описано-получение при помощи этого метода только 1-олефинов. [18]
Могут быть предложены две схемы механизма реакции Азингера. [19]
В работах Интерранте и др. [46], Крамера и Линдсея [47], Азингера и др. [48, 49] предложены различные варианты механизмов этих реакций. [20]
В фракции дистиллированных синтетических жирных кжуют С10 - С20 содержится, по данным Азингера [27], 3 - 4 % дикарбоновых кислот, определенных методом частичной нейтрализации. [21]
Следует отметить, что некоторые вопросы освещены недостаточно полно или требуют некоторого уточнения. Азингер совершенно недостаточное внимание уделяет наиболее современному методу глубокого охлаждения. [22]
Азингера [2], мы ограничимся лишь рассмотрением исследований, опубликованных за последние шесть - семь лет. [23]
Азингера [2], мы ограничимся лишь рассмотрением исследований, опубликованных за последние шесть - семь лет. [24]
Гексен-1 2 3-диметилбутан и 2 2-диметилбутан не реагируют, и добавление 10 % или более первых двух соединений к нормальным парафинам ингибирует их сульфоокисление. В противоположность данным Азингера было установлено, что первичные атомы водорода не замещаются при сульфоокислении; третичные атомы углерода не реагируют из-за пространственных затруднений. Эти заключения соответствуют сделанному ранее наблюдению [14], что изобутан не сульфоокисляется при инициировании реакции светом. Однако не реагирует и 2 2-диметилбутан, содержащий вторичные атомы углерода, которые в нормальных парафинах легко сульфоокисляются. Как установлено на модели этого соединения, пространственные затруднения здесь не возникают, если угол, образуемый связями - О-S - О - , не превышает нормальный; причины аномального поведения неясны. [25]
Арндта-Айстерта ( превращение карбоновой кислоты в ее ближайший высший гомолог через стадии образовании хлорингндрида. Asinger - реакция Азингера ( синтез тиазоли-нов из кетонов. [26]
Изомеризация олефинов наблюдается также при дегидратации высших спиртов на катализаторах. Эта реакция отмечалась Азингером [326] и Ватерманом [507], подвергшим дегидратации в присутствии концентрированной фосфорной кислоты додециловый и октиловые спирты. [27]
Изомеризация олефинов наблюдается также при дегидратации высших спиртов на катализаторах. Эта реакция отмечалась Азингером [326] и Ватерманом [507], подвергшим дегидратации в присутствии концентрированной фосфорной кислоты додециловый и октиловые спирты. Во всех случаях были получены смеси изомерных олефиновых углеводородов. [28]
На основании имеющихся данных можно было думать, что для определения строения достаточно окислить часть нитропарафина вкетон, поскольку скорости окисления каждого из изомерных вторичных нитро-производных принимались одинаковыми без доказательства. Непосредственно после работ Грундмана, Азингер и Эккольдт [78] нашли, что при действии циклогексиламина на различные изомерные бромгексаде-каны 2-бромгексадекан реагирует быстрее, чем другие вторичные изомеры, скорости реакции которых одинаковы. Очень вероятно, что вторичные изомерные нитропарафины ведут себя также. [29]
Бели при дегидрохлорировании относительные скорости отрыва-первичного и вторичного атомов водорода одинаковы, то в случае галоидного алкила, указанного выше типа, должно было бы образоваться 33 % олефина с концевой двойной связью и 67 % с двойной связью, смещенной к центру. Это действительно наблюдается при дегидрохлорировании 2-хлордодекана стеаратом серебра, описанном Азингером [54], и при некаталитическом пиролизе 2-хлорбутана, проведенным Хэссом. В первом случае смесь додеценов содержит 33 % додецена-1 и 67 % до-деп. [30]