Ингибитор - радикальная полимеризация
Cтраница 2
Согласно [24], предположение о таком механизме радиационной полимеризации основано на следующих фактах: 1) скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в степени 0 5; 2) величины энергий активации хорошо согласуются с данными для радикальной полимеризации; 3) в условиях радиационной полимеризации весьма эффективны ингибиторы радикальной полимеризации ( кислород, гидрохинон и др.); 4) при облучении эквимолекулярной смеси мономеров образуется сополимер с равным содержанием обоих исходных продуктов. [16]
 |
Результаты гидрогенизации углей в смеси с антраценовой фракцией и арланской нефтью. [17] |
В качестве ингибиторов радикальной полимеризации были использованы антрахинон, антрацен или их смесь, выделенная из коксовой смолы. [18]
Энергия активации радикальной полимеризации АА в зависимости от природы инициатора составляет 8 - 120 кДж / моль. При действии на АА сильных оснований в присутствии ингибиторов радикальной полимеризации полимеризация протекает по ионному механизму. [19]
В табл. 14 приведены данные о зависимости выхода полимера и его среднего молекулярного веса от природы применяемого стабилизатора. Добавки стабилизаторов ( соединений амин-ного и фенольного типов - ингибиторов радикальной полимеризации) вызывают понижение выхода полимеров и молекулярного веса, а также появление периода индукции, который уменьшается с уменьшением количества стабилизатора. [20]
Почему вы принимали в расчет это обстоятельство, если известно, что ингибиторы радикальной полимеризации замедляют и процессы ионной радиационной полимеризации. [21]
Процесс плавления сопровождается полимеризацией. Катионная полимеризация ингибируется таким сильным нукле-офилом, как третичный амин, а ингибиторы радикальной полимеризации не оказывают влияния на скорость образования макромолекул. [22]
Основой анаэробной клеевой композиции являются олигоэфиракрилаты. Кроме того, в композицию вводят минеральные наполнители ( аэросил, двуокись титана и др.), загустители - полимеры акрилатов и стирола, пластификаторы, инициаторы и ингибиторы радикальной полимеризации. [23]
Имеется в виду неспособность этих соединений полнмеризовнгъен по радикальному механизму. В реакциях взаимодействия со свободными радикалами с отрывом Н - атома они, конечно, участвуют и поэтому в зависимости от природы образующихся новых радикалов могут3 быть либо агентами передачи цепи, либо ингибиторами радикальной полимеризации. [24]
Имеется в виду неспособность этих соединений полимеризоваться по радикальному механизму. В реакциях взаимодействия со свободными радикалами с отрывом Н - атома они, конечно, участвуют и поэтому в зависимости от природы образующихся новых радикалов могут быть либо агентами передачи цепи, либо ингибиторами радикальной полимеризации. [25]
Собуэ и Табата673, исследуя полимеризацию акрилонитрила под действием у-излучения в широком интервале температур, пришли к выводу, что при 15 С наблюдается обычная радикальная полимеризация. При низких температурах ( от - 196 до - 130 С) отмечены следующие особенности, характерные для ионного механизма: индукционный период отсутствует, энергия активации очень мала ( - 0 4 ккал / моль), начальная скорость пропорциональна мощности дозы, ингибиторы радикальной полимеризации не влияют на процесс. [26]
Лишь немногие красители не оказывают на полимеризацию никакого действия. Некоторые ускоряют ее либо в силу своей низкой термостойкости ( например, благодаря распаду азогруппы), либо вследствие содержания высокомолекулярных веществ или своего коллоидно-дисперсного состояния. Большинство же красителей действуют как ингибиторы радикальной полимеризации. [27]
Ак-рилонитрил не полимеризуется по катионному механизму, напр, с трехфтористым бором. Наоборот, его полимеризацию вызывают такие анионные катализаторы, как натрий и амиды. В присутствии кислорода воздуха, являющегося ингибитором радикальной полимеризации акрилонитрила, полимеризации предшествует индукционный период, в течение к-рого полимер не образуется. [28]
В качестве примера этого можно привести данные Турунена [26], который методом рефрактометрии исследовал полимеризацию фумаровой кислоты в условиях, близких к условиям синтеза ненасыщенных полиэфиров ( 180 - 220 С, в атмосфере инертного газа, с добавлением 0 04 - 1 04 % кислорода, в течение 24 - 48 час. Оказалось, что при полимеризации фумаровой кислоты образуются димеры. Реакция протекает по первому порядку только в присутствии кислорода и тормозится ингибиторами радикальной полимеризации. Совершенно ясно, что если в процессе поликонденсации фумаровой кислоты с гликолями создадутся условия, благоприятствующие димеризации ненасыщенных структурных элементов, то появится возможность возникновения и вторичных побочных процессов, приводящих к образованию разветвленных и даже сшитых полимерных цепей. [29]
Заключения о радикальной природе процессов, протекающих под влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. [30]
Страницы: 1 2 3