Радикальный ингибитор
Cтраница 2
Дисульфиды аналогично взаимодействуют с фосфинами [31] и фосфитами [10, 32] в присутствии радикальных ингибиторов ( 2 % гидрохинона) по гетеролитическому механизму, хотя могут быть инициированы и радикальные процессы [10] ( стр. [16]
Продолжительность существования промежуточных продуктов, образующихся при полимеризации метилметакрилата в газовой фазе, точно не установлена, однако полное подавление реакции типичными радикальными ингибиторами ( например, атомарным водородом) служит убедительным доказательством того, что активные центры растущих цепей представляют собой свободные радикалы. [17]
ДЛТДП и ионола при стабилизации полипропилена в процессах переработки и эксплуатации придерживается автор работы [48], по мнению которого стабилизация полимера при переработке осуществляется только за счет радикального ингибитора, который одновременно защищает от разрушения сульфид. Последний же тормозит термоокислительную деструкцию уже готовых изделий. [19]
Вещество, замедляющее радикальную реакцию за счет взаимодействия с радикалами; препятствует их участию в реакции пли заставляет реагировать иначе. Обычным радикальным ингибитором является кислород. [20]
Работами ряда авторов ( 1, 4) показаны заметные ингиби-рующие действия стабильных радикалов ароматического и гетероциклического ряда. Работы в области радикальных ингибиторов начаты лишь недавно, и успехи, достигнутые за короткое время, позволяют считать это направление многообещающим. [21]
Наиболее известны примеры синергизма при совместном использовании радикальных ингибиторов и веществ, разрушающих гидроперекиси без образования радикалов. В комбинации с радикальным ингибитором последние препятствуют накоплению гидроперекиси, уменьшая тем самым число активных центров и этим сохраняя первый ингибитор. В свою очередь радикальные ингибиторы, сокращая длину реакционных цепей, ведущих к образованию гидроперекисей, защищают второй компонент стабилизирующей смеси от быстрого расходования. Таким образом, различные типы антиоксидантов дополняют друг друга, многократно усиливая общий стабилизирующий эффект. [22]
 |
Изомеризация диэтилового эфира малеиновой кислоты под действием. [23] |
Реакция не происходит в отсутствие кислорода и света, но легко протекает в присутствии перекисей. Она сильно замедляется радикальными ингибиторами, например гидрохиноном. По-видимому, бромистый водород служит источником атомов брома, которые, как было показано выше, могут вызывать изомеризацию. Хлористый водород в этом случае неэффективен. [24]
Компонент синергической смеси, обладающий меньшей индивидуальной эффективностью, принято называть синергистом. В системе, состоящей из радикального ингибитора и вещества, разрушающего гидроперекиси, синергистом является последнее. Такие системы уже давно используют для защиты от окисления низкомолекулярных соединений, особенно углеводородов нефти. [25]
Реакция протекает по цепному механизму, так как полимер, выделенный тотчас же после начала реакции, имеет большой молекулярный вес, остающийся практически постоянным до окончания расходования мономера. Не только инициаторы, но и обычные радикальные ингибиторы не оказывают никакого влияния на ход реакции. Напротив, полимеризация сильно тормозится основными веществами, например третичными аминами и простыми эфирами, образующими устойчивые комплексы с электрофильными катализаторами. В результате всего этого было установлено, что такого рода полимеризации протекают по катионному механизму. [26]
Реакция протекает по цепному механизму, так как полимер, выделенный тотчас же после начала реакции, имеет большой молекулярный вес, остающийся практически постоянным до окончания расходования мономера. Не только инициаторы, но и обычные радикальные ингибиторы не оказывают никакого влияния на ход реакции. Напротив, полимеризация сильно тормозится основными веществами, например третичными аминами и простыми эфирами, образующими устойчивые комплексы с электрофильными катализаторами. В результате всего этого было установлено, что такого рода полимеризации протекают по катионному механизму. [27]
Стабилизирующиее действие оказывают арилзамещенные гидразины и гидразиды, например фенилгидразин, тетрафенилгидразин, ацетилфенилгидразин и 1, 1-дифенил - 2-метакрилгидразид. Можно предположить, что они действуют как радикальные ингибиторы и как вещества, улавливающие формальдегид. [28]
Тиоэфиры широко используют для стабилизации полимеров. Весьма эффективны в качестве стабилизаторов полиолефинов тио-бисфенолы, которые благодаря специфике строения совмещают функции радикального ингибитора и разрушителя гидроперекисей. [29]
 |
Кинетика падения напряжения о / а0 в процессе старения вулканизатов на. [30] |
Страницы: 1 2 3