Cтраница 2
Аналогично может быть объяснено наблюдение, касающееся того [151], что в продуктах восстановления стероидных а-кето-лов по Кижнеру - Вольфу содержится большее количество олефинов, если гидроксильная группа а-кетола аксиальна, а не экваториальна. Было предположено [152], что восстановление бромгидринов цинком также протекает по Май-механизму. [16]
Восстановление а-аминокетонов такого типа по методу Киж-нера обычно протекает нормально [169, 496], но в некоторых случаях, как, например, при восстановлении соединения CCVII [495], оно также может приводить к расщеплению, аналогичному расщеплению а-кетолов. [17]
Однако в отличие от таутомерных кето-енолов ( см. выше обе формулы енолов метилбензоилацетона), которые могут быть выделены лишь в кристаллической форме [1466], но в растворе и в расплавленном состоянии они тотчас же претерпевают взаимную перегруппировку, таутомерные а-кетолы - ме-тилбезоилкарбинол С6Н5 СО-СНОНСН3 ( В-кетол) и фенил-ацетилкарбинол CgH. CHOH-СО-СН3 ( А-кетол) - были не только получены в чистом состоянии, но и обладают различными химическими свойствами. [18]
В заключение нам кажется, что на основании полученных нами данных мы вправе сделать вывод, что фенилацетилкарбинол и метилбензоилкар-бинол представляют собой однородные, не изменяющиеся при хранении вещества, при реакции ведут себя как таутомеры и, что замечательно, эта пара а-кетолов представляет, по-видимому, в этом отношении исключение среди других аналогичных пар. [19]
Однако и отличие от таутомерных кетоунолов ( см. выше обе формулы энолоп метилбензошгацетона), которые могут быть выделены лпшь в кристаллической форме [1466], но Б растворе и в расплавленном состоянии они тотчас же претерпевают взаимную перегруппировку, таутомерные д-кето-лы - метилбензоилкарбинол СЙП5 - CO-CHOHCITg ( В-кетол) и фоиилацетилкарбитюя СвН5СНОН - СО-СН3 ( А-кетол) - были получены в чистом состоянии и обладают различными химическими свойствами. [20]
Однако в отличие от таутомерных кето-енолов ( см. выше обе формулы енолов метилбензоилацетона), которые могут быть выделены лишь в кристаллической форме [1466], но в растворе и в расплавленном состоянии они тотчас же претерпевают взаимную перегруппировку, таутомерные а-кетолы - ме-тилбезоилкарбинол С6Н5 СО-СНОНСН3 ( В-кетол) и фенил-ацетилкарбинол CgH. CHOH-СО-СН3 ( А-кетол) - были не только получены в чистом состоянии, но и обладают различными химическими свойствами. [21]
Йодная кислота реагирует также с а-кетолами, а-дикетонами и а-кетоноальдегидами. При этом из а-кетолов получается один эквивалент кислоты, из а-дикетонов и а-кетоноальдегидов образуются 2 эквивалента кислоты. [22]
Желающим ближе ознакомиться со способами их получения следует обратиться к оригинальной литературе. В-кетол почти полностью перегруппировывается в А-кетол при 20-час. [23]
Желающим ближе ознакомиться со способами их получения следует обратиться к оригинальной литературе. B-кетол почти полностью перегруппировывается в А-кетол при 20-час. [24]
Такое таутомерное поведение свойственно, видимо, только а-кетолам, содержащим метильную группу, связанную непосредственно с кетольной груп-лировкой. Мак-Кензи, также исследовавший отношение несимметрических а-кетолов к алкилмагнийгалогенидам, не отмечает таутомерии. [25]
Такое таутомерное поведение свойственно, видимо, только u - кетолам, содержащим метальную группу, связанную непосредственно с кетольной группировкой. Мак-Кензи, также исследовавший отношение несимметрических а-кетолов к алкилмагнийгалогенидам, не отмечает таутомерии. [26]
В ранних работах [585, 588, 708] для восстановления а-кетолов использовалась система цинк - уксусная кислота - хлористый водород, но теперь обычно на кетол или ацетат кетола действуют цинком в уксусной кислоте. [27]
Тиаминдифосфат в составе ферментных систем катализирует ацилоино-вый синтез. Это реакция конденсации двух альдегидов, приводящая к группировке а-кетола; так, например, продуктом конденсации двух молекул ацетальдегида является ацетоин СНзСОСН ( ОН) СН3, который образуется при брожении сахара. У многих бактерий, накапливающих в среде ацетоин, он образуется в результате декарбоксилирования а-ацетомолочной кислоты. [28]
Окислительное расщепление 1 2-диолов реагентами, расщепляющими гликоли ( разд. Диолы RCH ( OH) C ( OH) RR можно получать восстановлением а-кетолов RCOC ( OH) RR, образующихся из сложных эфиров RCO2R ( разд. [29]
Окислительное расщепление 1 2-диолов реагентами, расщепляющими гликоли ( разд. Диолы RCH ( OH) C ( OH) RR / можно получать восстановлением а-кетолов RCOC ( OH) RR, образующихся из сложных эфиров RC02R ( разд. [30]