Инголдом

Cтраница 2

Электронные воззрения ранней американской химической школы были значительно усовершенствованы группой английских химиков, возглавляемой Лэпуортсом, Робинсоном и Инголдом. [16]

Действительно, изучение механизмов жидкофазных органических реакций Ооупером с сотрудниками в конце 20 - х - начале 30 - х годов XX в. Хьюзом и Инголдом в первой половине 30 - х годов XX в. [17]

Такой эффект связан с углублением окраски соединения ( стр. Привился предложенный позднее Инголдом, широко исследовавшим этот эффект, термин меаомерия, еще позднее Полингом был введен термин резонанс. [18]

Влияние числа групп СНг иа скорости реакций сложных органических ненасыщенных соединений, по данным Ювалы 10 [ 286, стр. 2008 ]. [19]

Михаэлем [234], Троновым [271] и особенно Инголдом и Ростейном [285], в качестве моделей для изучения связи между строением и реакционной способностью органических молекул стали выбираться ионные реакции. [20]

Инголд и Кинг [2173] провели детальное исследование системы полос С2Н2, расположенной в области длин волн 1970 - 2500 А и соответствующей переходам из основного электронного состояния X2g в первое возбужденное электронное состояние 1Аи - На основании теоретического анализа [2174] Инголд и Кинг [2173] показали, что в первом возбужденном электронном состоянии M молекула СаНз имеет изогнутую плоскую транс-конфигурацию, соответствующую точечной группе симметрии Сан, и определили значения вращательных постоянных и структурных параметров молекулы GH2 в этом состоянии. Анализ спектра С2Н2, проведенный Иннесом [2176], подтвердил основные результаты, полученные Инголдом и Кингом [2173], уточнив их и дополнив рядом новых. Структурные параметры молекулы С2На в возбужденном состоянии М, согласно данным, полученным Иннесом [2176], следующие: г0 ( С - Н) 1 08 0 01, г0 ( С С) 1 388 0 008 A, Z. [21]

Исходя из предположения, согласно которому отклонение соотношения первой и второй констант ионизации от статистического фактора ( см. стр. Бьеррум [40] вывел выражение, связывающее отношение K IK с расстоянием между зарядами. Модификации и развитие этого подхода были предложены Ганом и Инголдом [137], а также Кирквудом и Вест-хаймером [218] и подтверждены сравнением полученных данных с найденными из геометрии молекул расстояниями между группами. Исходя из этого, авторы пришли к выводу, что водородная связь может объяснить только небольшую часть наблюдаемых отношений K-JK для малеиновой, тетраме-тилянтарной и диметилмалоновой кислот. Позднее Эберсон [114] определил значения р 15 рК % и jK3 для ряда замещенных янтарных кислот в 50 % - ном водном этаноле. Используя метод Кирк-вуда - Вестхаймера и принимая, что карбоксильные группы и анионы находятся в скошенной конформации, а также используя максимальное значение уК из уравнения Вестхаймера - Бенфи, Эберсон получил значения Др, соответствующие наблюдаемым на опыте. [22]

Энтальпия испарения при 298 К принята равной 7 8 ккал / молъ, что приводит к величине ДЯ / 8 ( g) 11 9 ккал / молъ. Работы по изучению бомбардировки электронами, выполненные Лоссингом, Инголдом и Хендерсоном [887], позволяют получить данные по энтальпиям образования аллил-иодида и аллилбромида. Значение Джеллнера и Скиннера [466] для аллилиодида приводит к величине & fff2is ( g) 10 6 ккал / молъ для аллилбромида. [23]

Энтальпия испарения при 298 К принята равной 7 8 ккал / молъ, что приводит к величине A. Работы но изучению бомбардировки электронами, выполненные Лоссингом, Инголдом и Хендерсоном [887], позволяют получить данные по энтальпиям образования аллил-иодида и аллилбромида. [24]

Исходя из предположения, согласно которому отклонение соотношения первой и второй констант ионизации от статистического фактора ( см. стр. Бьеррум [ 40J вывел выражение, связывающее отношение K IKZ с расстоянием между зарядами. Модификации и развитие этого подхода были предложены Ганом и Инголдом [137], а также Кирквудом и Вест-хаймером [218] и подтверждены сравнением полученных данных с найденными из геометрии молекул расстояниями между группами. Исходя из этого, авторы пришли к выводу, что водородная связь может объяснить только небольшую часть наблюдаемых отношений KJK2 для малеиновой, тетраме-тилянтарной и диметилмалоновой кислот. Позднее Эберсон [114] определил значения pKt, рК2 и рКэ для ряда замещенных янтарных кислот в 50 % - ном водном этаноле. Используя метод Кирк-вуда - Вестхаймера и принимая, что карбоксильные группы и анионы находятся в скошенной конформации, а также используя максимальное значение рК из уравнения Вестхаймера - Бенфи, Эберсон получил значения АрК, соответствующие наблюдаемым на опыте. [25]

Переходя к свободным радикалам, Полинг и Уэланд с самого начала отбросили предположение о том, что склонность к диссоциации триарилэтанов обусловливается ослаблением, под влиянием заместителей, центральной связи С-С или стерическими соображениями. Таким образом, мы приписываем диссоциацию не нестабильности недиссоциированной молекулы, а стабильности радикалов, возникающих во время диссоциации [ 13, стр. Эта идея была высказана в 1929 г. еще Бертоном и Инголдом ( стр. [26]

Хотя электронный аспект проблемы стерических затруднений мог найти объяснение в предложенных Хыозом и Инголдом механизмах органических реакций [129], причины, побудившие авторов почти полностью игнорировать влияние пространственного строения молекул на скорости их превращений ( увлеченность впервые четко сформулированной классификацией электронных механизмов органических реакций, трудность учета влияния химического строения молекул на скорости их превращений) в середине 30 - х годов XX в. [27]

Хюккель выдвигает еще дополнительные возражения. К тому же - пишет Хюккель - эти выражения ( резонанс и энергия резонанса. Поэтому вместо выражения резонанс Хюккель предлагает пользоваться термином мезомерпя в том смысле, который был ему придан Инголдом, Арндтом и Эй-стертом 1, а вместо энергия резонанса - говорить особая часть ( Sonderteil) энергии, что, надо признать, менее выразительно. В связи с этим, чтобы избежать всякого недоразумения, Хюккель и в методе молекулярных орбит отказывается от термина резонансный интеграл, заменяя его выражением энергия сопряжения ( Kopplungsenergie) [ там же, стр. [28]

Страницы: 1 2