Cтраница 2
Области применения эксклюзионной хроматографии определяются аналитическими возможностями ее и она всегда является первым хроматографическим методом, который используют для первичного исследования распределения молекул в образце по размерам, включая фракционирование. Эксклюзионная хроматограмма ближе всего к спектру масс образца, чем хроматограмма, полученная любым другим хроматографическим методом. [16]
Сорбенты для эксклюзионной хроматографии полимеров должны быть: термически и механически стойкими; с большим объемом пор; малым сопротивлением внутренней массо-передаче и току элюента; а главное - они не должны иметь адсорбционной активности. Ксерогели - это однородносетчатые и гетеросетчатые органические гели, пористая структура которых образуется в результате набухания геля в элюенте. Аэрогели сохраняют пористость в сухом виде. В зависимости от способности набухать в водной среде или в органических растворителях органические гели делятся на гидрофильные, гидрофобные или универсальные. [17]
Гельпроникающа Я или эксклюзионная хроматография ( ГПХ) является одной из форм жидкостной хроматографии, в которой разделение происходит в результате того, что молекулы образца проникают внутрь заполненных растворителем пор сорбента и удерживаются там разное время. [18]
Механизм разделения в эксклюзионной хроматографии основан, по-видимому, не только на молекулярно-ситовом эффекте, он может также включать адсорбцию и ионный обмен. [19]
Повышение температуры в эксклюзионной хроматографии необходимо главным образом для увеличения растворимости полимеров высокого молекулярного веса, таких, как полиамиды, полиэфиры и полиолефины. При повышении температуры уменьшается также вязкость раствора, что облегчает задачу достижения необходимых скоростей потока через колонку. [20]
Разрешение полимеров при эксклюзионной хроматографии также существенно зависит от структуры разделяемых макромолекул. [21]
Жидкостный хроматограф для эксклюзионной хроматографии полимеров и олигомеров состоит из трех обязательных систем, а именно: подачи элюента, ввода пробы и термостатируемых колонок; детектирования и обработки хроматографической информации. [22]
Свои характерные особенности имеет эксклюзионная хроматография в водных средах. Из-за специфики многих разделяемых систем ( белки, ферменты, полисахариды, полюлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава 11Ф для подавления различных нежелательных эффектов. В качестве сорбентов применяют декстрановые гели ( сефа-декеы), полиакриламидные, оксиакрилметакрилатнык гели, гели агарозы и др. В процессе эксклюзионного хроматографирования поведение макромолекул определяется в первую очередь их [ идро-динамическими размерами, а характерной особенностью белков, ферментов и синтетических полиэлсктролитов является зависимость размеров макромолекул от рН и ионной силы раствора. В этом случае среднестатистические размеры растут, что приводит к уменьшению объемов удерживания в режиме эксклюзионной хроматографии. [23]
В упрощенном виде механизм эксклюзионной хроматографии может быть представлен следующим образом. Неподвижная фаза - пористый материал, причем средний размер пор сопоставим с размерами молекул разделяемых веществ. [24]
![]() |
Типы наполнителей ионообменных колонок. [25] |
Наполнители, применяемые в эксклюзионной хроматографии, можно подразделить на три группы: мягкие, полужесткие и жесткие. [26]
Растворители, применяемые в эксклюзионной хроматографии, делят на две категории: а) применимые для органических полимеров и б) для биополимеров. [27]
В общем случае при эксклюзионной хроматографии полимеров концентрационную зависимость V и стхр определяют и термодинамический, и гидродинамический эффекты, разделить вклады которых пока не представляется возможным. [28]
В качестве наполнителей колонок в эксклюзионной хроматографии часто используют сшитые полимеры с порами различного диаметра. Подвижная фаза, проходящая через колонку, проникает как через поры наполнителя, так и через пустоты, образующиеся между частицами наполнителя колонки. При разделении анализируемой пробы небольшие молекулы полимеров либо других веществ могут свободно входить во внутренние поры, в то время как доступ больших молекул в поры полностью исключен. [29]
Соответственно в первом случае имеет место эксклюзионная хроматография ( распределение по размерам), а во втором - адсорбционная; условия при Жг0 называются критическими. Поскольку в области AG О происходит разделение макромолекул по размерам, возможен анализ по молекулярным массам линейных полимеров. Если полимер разветвленный, процесс разделения усложняется и зависит от типа и числа ответвлений, а в случае сополимеров - также и от состава, и блоч-ности цепи. [30]