Cтраница 4
Для исследования и фракционирования полимеров в настоящее время в основном применяют эксклюзионную хроматографию. [46]
Разделение, достигаемое вследствие различий в размерах молекул образца ( например, эксклюзионная хроматография), нами не рассматривается, поскольку такое разделение неселективно и соответственно понятие оптимизации селективности теряет смысл. [47]
![]() |
Схематическая калибровочная кривая процесса проникания. [48] |
В связи с тем что Ко может изменяться в определенных пределах, эксклюзионная хроматография имеет свои отличительные особенности. Поскольку максимальное значение Ко равно 1, все компоненты должны элюиро-ваться в пределах определенного объема V /, но последние пики накладываются. Образцы могут вводиться последовательно, до того как будет вымыт последний пик. На практике автоматический ввод пробы осуществляется даже с неизвестными веществами. [49]
Разделение методом обращенно-фазовой хроматографии на длинной колонке требует большой затраты времени; эксклюзионная хроматография позволяет произвести разделение гораздо быстрее. [51]
![]() |
Схематическая калибровочная кривая процесса проникания. / - исключение. 2 - селективное проникание ( / Со. 3 - полное проникание. [52] |
В связи с тем что Ко может изменяться в определенных пределах, эксклюзионная хроматография имеет свои отличительные особенности. Поскольку максимальное значение Ко равно 1, все компоненты должны элюиро-ваться в пределах определенного объема Vt, но последние пики накладываются. Образцы могут вводиться последовательно, до того как будет вымыт последний пик. На практике автоматический ввод пробы осуществляется даже с неизвестными веществами. [53]
На рис. III.1 показана хроматограмма смеси узкодисперсных линейных полистиролов разных молекулярных масс, полученная с использованием эксклюзионной хроматографии. [54]
Коэффициент распределения в зависимости от вида хроматографии называют: коэффициентом распределения - в жидкостной распределительной хроматографии и в ионообменной хроматографии; коэффициентом проницаемости - в эксклюзионной хроматографии; коэффициентом адсорбции - в жидкостной адсорбционной хроматографии. [55]
Ма, причем а тоже растет от 0 5 для 0-растворителя до 1 0 для полностью проницаемых клубков и 1 7 для жестких стержневидных макромолекул, ясно, что разрешающая способность эксклюзионной хроматографии, в отличие от скоростной седиментации, увеличивается с улучшением термодинамического качества растворителя или скелетной жесткости цепей. Соответствующие конкретные примеры для всех транспортных методов будут приведены в своем месте. [56]
Если растворитель в неподвижной фазе полностью доступен для анализируемого вещества, то / С0 1, в противном случае / Со О - Такой ограниченный диапазон коэффициента распределения ( 0 К, 1) характерен лишь для эксклюзионной хроматографии. Это означает, что все компоненты будут элюироваться при пропускании от V0 до V0 Vs объемов растворителя. Кроме того, изотерма всегда будет линейной, так как концентрация внутри неподвижной фазы всегда прямо пропорциональна концентрации в подвижной фазе и пики имеют форму кривой Гаусса. [57]
![]() |
Различные варианты хроматографии. [58] |
Ионообменная хроматография основана на различии констант ионообменного равновесия между неподвижной фазой ( иони-том) и компонентами разделяемой смеси. Эксклюзионная хроматография, называемая также гель-хроматографией или молекулярно-ситовой хроматографией, основана на разной проницаемости молекул компонентов в неподвижную фазу, представляющую собой высокопористый неионогенный гель. Этот вид хроматографии в свою очередь подразделяется на гель-проникающую, в которой элюент - неводный растворитель, и гель-фильтрацию, в которой элюентом является вода. Осадочная хроматография основана на различной способности разделяемых компонент выпадать в осадок на твердой неподвижной фазе. [59]