Газоадсорбционная хроматография
Cтраница 2
 |
Соответствие размеров частиц. [16] |
Газоадсорбционную хроматографию используют реже, чем газожидкостную, главным образом из-за нелинейности изотерм адсорбции даже при низких степенях заполнения. Нелинейность изотермы вызывает нежелательные эффекты: изменение объемов удерживания при изменении объема пробы, асимметрию пиков, неполноту извлечения пробы. Другой причиной преимущественного использования газожидкостной хроматографии являются высокие удельная поверхность и энергия сорбции, что приводит к сильному удерживанию, особенно больших молекул. Вследствие этого адсорбенты большей частью используют для разделения газов при низкой температуре и низкомолекулярных соединений при высокой температуре. Разделение проводят, как правило, при температуре выше температуры кипения используемых соединений. Существуют также определенные трудности в стандартизации адсорбентов. [17]
 |
Дифференциальная структурная кривая ( т-ра обработки образца 300. время обработки 1 час. [18] |
Поэтому газоадсорбционная хроматография большей частью используется для анализа низкокипящих соединений. [19]
В газоадсорбционной хроматографии используется проявительный метод анализа. [20]
В газоадсорбционной хроматографии неподвижной фазой служит твердый адсорбент. В газожидкостной хроматографии такой фазой служит жидкость, нанесенная тонким слоем на инертный носитель. [21]
При газоадсорбционной хроматографии в качестве сорбентов используются пористые вещества. В этом случае разделение определяется селективностью сорбента к отдельным компонентам, что определяет скорость сорбции и десорбции, а следовательно, и разделение. [22]
В газоадсорбционной хроматографии используется различие адсорбционных характеристик разделяемых изомеров по отношению к поверхности оптически активного твердого тела. При газожидкостной хроматографии в качестве стационарной фазы используется оптически активная жидкость, а разделение основывается на стереоспецифич-ности сольватации, когда один из изомеров сольватирует-ся не так, как его зеркальное изображение. Существование эффектов стереоспецифической сольватации было обнаружено Паттерсоном и Бушананом. На асимметричной поверхности или в асимметричной жидкости адсорбция или сольватация одного изомера может быть более выгодной термодинамически или кинетически, чем адсорбция или сольватация другого изомера, что и используется для их разделения. [23]
Преимуществами газоадсорбционной хроматографии являются высокая стабильность адсорбционных колонок, почти неограниченная термостойкость, отсутствие осложнений, связанных с испарением или деструкцией жидкой фазы, и, наконец, достаточно высокая разделяющая способность. [24]
 |
Схема хроматографа для анализа газов. [25] |
В газоадсорбционной хроматографии разделение компонентов происходит вследствие их различной способности адсорбироваться неподвижной твердой фазой, а в газораспределительной за счет неодинаковой их растворимости в жидкой неподвижной фазе. Однако эта же схема в полной мере относится и к газораспределительной хроматографии. Колонка непрерывно продувается газом-носителем, слабо адсорбируемым неподвижной фазой. [26]
Возможности газоадсорбционной хроматографии значительно расширила разработка различных методов геометрического, адсорбционного, ионообменного и химического модифицирования поверхности неорганических адсорбентов, а также разработка синтезов достаточно однородно - и крупнопористых органических полимерных адсорбентов с разными функциональными группами, в том числе и довольно термостойких. Применение в качестве газов-носителей сильно сжатых газов, в частности вблизи их критической температуры ( так называемая флюидная хроматография), а также различных паров, сильно расширившее круг анализируемых труднолетучих веществ, также оказалось возможным лишь при использовании в качестве неподвижных фаз нелетучих термостабильных адсорбентов. Значительно возросла роль адсорбентов, в особенности гидрофобных и термостойких, для адсорбционного накопления примесей из влажной атмосферы и воды для последующего газохроматогра-фического анализа, в частности для снижения фона при использовании для детектирования хромато-масс-спектрометрии и инфракрасной Фурье-спектроскопии. [27]
 |
Хроматограммы спиртов, полученные на колоннах размером 100x0 3 см, заполненных силохромом, с водяным паром в качестве подвижной фазы при 90 С ( а и с азотом при 140 С ( б. [28] |
В газоадсорбционной хроматографии применяют в качестве подвижных фаз пары жидкостей при тех же невысоких давлениях, как и в обычной газовой хроматографии. Описано применение для этих целей паров воды ( аналогичное в некоторой степени перегонке с водяным паром) [77], этанола [75], тетрахлорида углерода, н-гексана и циклогексана [78, 79] и других веществ. [29]
В газоадсорбционной хроматографии применяют такие сорбенты, как силикагель, активированный уголь, окись алюминия, синтетические цеолиты и пористые полимеры. [30]
Страницы: 1 2 3 4