Cтраница 4
ГПХ ( для гель-проникающей хроматографии) [70], которые служат исключительно для аналитических целей и имеют общую длину 370 см. ( Принцип действия этого хроматографа, в котором распределение по молекулярному весу синтетических полимеров определяется почти совершенно автоматически, описан на стр. Конечно, прибор подобного типа можно создать и для работы с водорастворимыми полимерами [71], что существенно облегчит задачу определения молекулярного веса. [46]
Однако широкому распространению гель-проникающей хроматографии препятствует малый ассортимент пористых гелей и невозможность разделения асфальте-нов с учетом их химической природы. Согласно этому методу на ионообменных смолах ( амберлит-27 и амберлит-15) было проведено разделение асфальтенов на четыре кислых ( 38 6 % от исходного), четыре основных ( 16 6 %) и нейтральную ( 41 3 %) фракции. Затем методом гель-проникающей хроматографии они делятся на фракции, имеющие одинаковые размеры молекул. Этим методом была выявлена значительная полярность асфальтенов, выделенных из ромашкинской нефти. [47]
![]() |
Модель трехточечного взаимодействия, предложенная Далглишем. [48] |
В принципе в гель-проникающей хроматографии ( ее еще называют эксклюзионной или ситовой), которая особенно важна в химии белков, разделение осуществляется главным образом вследствие различия в стерических размерах молекул: большие молекулы, поскольку они не способны диффундировать в мелкие поры матрицы, элюируются быстрее, чем малые молекулы. [49]
Рассмотренный выше механизм гель-проникающей хроматографии, по-видимому, полностью подтверждается экспериментом. В большинстве случаев изменение скорости потока не влияет на элюирующий объем, что свидетельствует о весьма близком подходе системы к равновесным условиям. Следует также отметить, что нарисованная выше картина - весьма грубое приближение к действительности. На рис. 5 - 1 указаны молекулы растворенного вещества, которые, обладая весьма малыми размерами, могут диффундировать через все поры матрицы и даже в местах сужения пор. В то же время среди молекул растворенного вещества имеются такие молекулы, большие размеры которых позволяют им проникать лишь в поры определенных размеров, находящиеся только на внешней оболочке гранул геля. Однако должны существовать молекулы с промежуточными размерами, которые могут проходить через узкие места в порах, хотя с гораздо меньшей скоростью вследствие взаимодействия со стенками каналов. Крейг [1986] убедительно показал, что скорости прохождения молекул растворенных веществ в процессе диффузии через мембраны, по обе стороны которых концентрации этих молекул различны, не слишком различаются, если поры мембран значительно больше, чем размеры диффундирующих молекул. Однако скорости диффузии оказываются чувствительной мерой молекулярных размеров для тех молекул, размеры которых лишь немногим меньше диаметра пор. Очевидно, по своей природе процессы дифференциальной диффузии и гель-проникающей хроматографии близки друг к другу. [50]
При фракционировании методом гель-проникающей хроматографии применяют или пытаются применить большое количество разнообразных гелей. Как правило, эти гели представляют собой полимеры с различной степенью сшивания и набухают обычно в тех растворителях, в которых они получены. В качестве примеров можно привести декстраны, используемые в водных растворах, и полистиролы, применяемые при работе в органических растворителях. В отличие от общепринятого взгляда набухание, как было показано, не играет существенной роли, но весьма важным показателем качества геля является проницаемость или степень пористости. Воган [155] провел широкое изучение различных гелей и других пористых материалов и показал, что набухший силикагель ( сантоцель А фирмы Monsanto) позволяет весьма эффективно осуществлять фракционирование полистирола в бензоле. Силикагель представляет собой гидрофильное вещество и поэтому, разумеется, не набухает в бензоле. [51]
Не останавливаясь на теории гель-проникающей хроматографии [21], заметим, что проницаемость частиц зависит от пористости и от метода получения студня. К наиболее широко применяемым в настоящее время студням относятся: для водных растворов - сшитый эпихлоргидрином декстран ( биологически синтезированный углевод) и сшитый полиакриламид, а для неводных растворов - сшитый дивинилбензолом полистирол. [52]
В работе [1196] методом гель-проникающей хроматографии были исследованы акрилонитрильные и АБС-сополимеры и получены градуировочные кривые для разных растворителей. Ниже будут описаны методы, применявшиеся в работе [1197] для анализа АБС-сополимеров. В этой работе были разработаны методики определения нерастворимого полимера ( геля), растворимого полимера и общего количества неполимерных добавок, а также методики определения связанного акрилонитрила, бутадиена и стирола как в исходном полимере, так и в выделенном нерастворимом полимере ( геле) и в растворимой полимерной фракции. Все эти методики применимы и для анализа промежуточных образцов привитого АБС-сополимера, а также смесей этого сополимера с низкомолекулярным стирол-акрило-нитрильным полимером, которые используются в производстве АБС. [53]
В работе [166] методом гель-проникающей хроматографии изучали поликарбонаты, синтезированные различными способами. Авторы работы пришли к заключению, что этот метод является наилучшим для анализа концевых групп. Методом гель-проникающей хроматографии проведено [193] также фракционирование поликарбоната. Поликарбонаты были фракционированы из метиленхлорида методом последовательного осаждения. Такая градуировка была далее подтверждена методом мембранной осмометрии и измерением светорассеяния. Экспериментальные величины вязкости показали, что соотношение Кураты - Стокмайера - Роя пригодно для интерпретации молекулярного растяжения поликарбоната в метиленхлориде. [54]
При общем описании процесса гель-проникающей хроматографии следует исходить из модифицированных соответствующим образом теоретических концепций хроматографии и динамики сорбции с учетом специфики растворов полимеров. Хроматографическую систему удобно рассматривать как двухфазную, понимая под подвижной фазой совокупность каналов, образованных пустотами между частицами сорбента, а под неподвижной - норовое пространство сорбента. [55]
При определении ММР методом гель-проникающей хроматографии р-р полимера пропускают через колонку с насадкой в виде набухшего в р-рителе сшитого полимера. Скорость движения макромолекул в колонке зависит от их мол. [56]
Эксклюзионная хроматография подразделяется на гель-проникающую хроматографию ( ГПХ) и гель-фильтрационную хроматографию. [57]
![]() |
Фракционирование щелочного экстракта из еловой холоцеллюлозы методом ионообменной хроматографии. [58] |
Для фракционирования часто используют гель-проникающую хроматографию. [59]