Cтраница 2
Кантов [25] показал, что при гелевой хроматографии на широкопористом силикагеле с известным распределением пор можно подойти к определению молекуляр-но-весового распределения полистирола, считая, что размеры пор, полностью доступные для макромолекул определенного молекулярного веса, должны превышать в 2 раза среднее расстояние между концами цепи полистирола. [16]
Для разделения гидрофобных макромолекул с помощью гелевой хроматографии используется большое число гелей и пористых тел. Проницаемость этих гелей также различна. [17]
Поэтому в проведенных ранее работах по гелевой хроматографии, когда изучалась именно эта система, влияние смены растворителя на калибровку прибора не было замечено. Необходимо учитывать, что растворитель может взаимодействовать с матрицей геля, уменьшая или полностью устраняя взаимодействие разделяемых макромолекул с гелем. С другой стороны, растворитель может образовывать ассоциаты с разделяемыми макромолекулами, что приводит к завышению его молекулярного веса. Наиболее часто в гелевой хроматографии применяют в качестве растворителя тетрагидрофуран, обладающий хорошей растворяющей способностью для многих полимеров. Этот растворитель обладает низким показателем преломления, малой вязкостью, в нем хорошо набухает полистирольный гель. Широко используется в гелевой хроматографии в качестве растворителя и 1 2 4-три-хлорбензол. [18]
Для того чтобы выполнялся основной принцип гелевой хроматографии - независимое поведение фракций различного молекулярного веса, необходимо, чтобы размер пробы был много меньше объема пор геля, занимаемого зоной хроматографируемого полимера. [19]
Известно также [23], что на результаты калибровки при гелевой хроматографии влияет степень разветвленное полимеров. [20]
![]() |
ТСХ статистических сополимеров СТ-ММА с 80, 54, 31 и 22 % СТ ( С-1, С-5, С-10 и 0 - 14 на силикагеле КСК. [21] |
Важно отметить, что метод ТСХ значительно эффективнее для разделения полимеров по МБ, чем гелевая хроматография на колонках со сти-рогелем, ВЭТТ которой, по данным работы [58], приблизительно в 300 раз больше, а чувствительность детектирования во столько же раз меньше, чем при ТСХ полимеров. [22]
![]() |
Гелевые хроматограммы при прямом ( а и обратном ( б движении элюента по колонке. [23] |
Первая точка зрения получила развитие в работеДе - Врие [13], который считает, что для гелевой хроматографии существенно только распределение пор ( p ( V) в гранулах геля. [24]
![]() |
Влияние скорости элюирования на гелевую хромато-грамму стирола ( 1 и полистирола ( М 411000 ( 2. [25] |
Однако в точных опытах, поставленных Яу и Малоне, такая зависимость была обнаружена ( рис. 4), что является существенным подтверждением диффузионной теории гелевой хроматографии. [26]
![]() |
Общий вид коллекторов фракций. а - вращающегося типа. 0 - кассетного типа. [27] |
Фирма Waters Associates является одной из первых фирм, которая проводила систематическую разработку жидкостных хроматографов, исходя из необходимости решения задач, в первую очередь гелевой хроматографии полимерных систем. В настоящее время фирма осуществляет выпуск оригинальных приборов с хорошими техническими характеристиками. [28]
С целью предотвращения неожиданных сорбционных эффектов в процессе разделения поверхность неорганических материалов иногда модифицируют. Материалы, предназначенные для гелевой хроматографии в неводных средах, модифицируют введением в них три - или диметилсилильных групп; для разделения гидрофильных полимеров в водных подвижных фазах используют производные с химически связанными диоловыми илн амидными группами. [29]
Разработка этого метода начата в работах Флодина [1], который использовал сшитые гидрофильные гели дек-страна для разделения белков. Впервые для определения МБР полимеров гелевая хроматография была применена в работе Мура [2], который использовал гидрофобные сшитые полистирольные гели различной проницаемости. [30]