Cтраница 1
Вакантная хроматография является как бы негативом обычном хроматографии. [1]
Вакантная хроматография - это вариант хроматографии, когда через колонки в качестве элюента прокачивают раствор полимера и в него вводят пробу чистого растворителя. Вакантную хроматографию в основном используют для изучения концентрационных зависимостей и механизма хроматографии. [2]
В вакантной хроматографии существенно снижены требования не только к дозатору, но и к главному узлу хроматографа - детектору. Это обусловлено применением разработанной в СССР итерационной хроматографии. Принцип этого метода основан на обратной связи: специальное устройство, соединенное с детектором, следит, чтобы состав дозы, подаваемый в непрерывно пропускаемую через колонку анализируемую смесь, был идентичен составу смеси. Как только между концентрацией компонента в дозе и в смеси возникнет разница - на хроматограмме появится положительный или отрицательный пик. При этом дозирующее устройство получает приказ изменить состав дозы так, чтобы пик исчез. Состав анализируемой смеси читается по показаниям дозирующего устройства. [3]
В вакантной хроматографии в отличие от проявительной хроматографии не происходит фактического разделения смеси на отдельные компоненты. [4]
Интересным вариантом вакантной хроматографии, который может найти применение и для анализа примесей, является дифференциальная хроматография, идея которой была одновременно высказана авторами работы [76], В дифференциальной хроматографии через колонку непрерывно пропускается анализируемая смесь и периодически дозируется смесь регламентируемого состава. Если концентрации компонентов в анализируемой смеси не отличаются от концентраций соответствующих соединений в регламентированной, то вакансий ( или пиков) не образуется. [5]
Однако кроме преимуществ вакантная хроматография имеет и ряд серьезных недостатков, затрудняющих ее широкое применение. [6]
Калибровка и количественные измерения в вакантной хроматографии идентичны соответствующим процессам в проявительной хроматографии. [7]
Чтобы еще яснее представить процесс образования вакансий, рассмотрим вакантную хроматографию следующим образом. Через колонку непрерывно проходит газ-носитель, содержащий примеси анализируемых компонентов. Для получения вакантной хроматографии необходимо, чтобы концентрации компонентов были меньше емкости сорбционного слоя, иначе будет перегрузка колонки и компоненты будут двигаться по слою с другими скоростями. [8]
Импульсно-динамический метод изучения адсорбции смесей из потока основан на сочетании проявительной и вакантной хроматографии. Сущность его заключается в следующем. Газ-носитель, насыщенный парами веществ, адсорбция которых изучается, пропускают через микрореактор, хроматогра-фическую колонку и детектор. После установления равновесия через дозатор на адсорбент вводится некоторое количество вытеснителя. Десорбирующиеся при этом вещества уносятся потоком газа-носителя в хроматографическую колонку, а затем в детектор, где разделяются и детектируются. Одновременно с процессом вытеснения начинается элюирование вытеснителя с адсорбента, причем на освобождающихся центрах адсорбируются пары веществ, находящихся в потоке. Если в газовой фазе присутствуют пары одного вещества и адсорбция осуществляется с достаточно большой скоростью, вакантная кривая характеризует десорбцию вытеснителя со всей поверхности адсорбента. Если же газ-носитель насыщен парами смеси веществ, то вакантные кривые характеризуют десорбцию вытеснителя с центров, на которых адсорбируются компоненты смеси. Схема установки для изучения адсорбции импульсно-динамическим методом ( рис. 1) представляет схему обычного газового хроматографа с двумя параллельными потоками, в один из которых подключается микрореактор с адсорбентом. Часть газа-носителя пускается при помощи байпасного вентиля 4 через термостатируемый сатуратор 2, в котором он насыщается парами веществ, адсорбция которых изучается. Микрореактор 9 представляет трубку из нержавеющей стали длиной 10 мм и внутренним диаметром 3 мм. Он помещен в воздушный термостат А с терморегулированием от 50 до 350 и максимальной скоростью нагрева 20 в минуту. [9]
Способы качественной и количественной интерпретации хро-матограмм ( соответственно по объемам удерживания и площадям пиков) в элюентной и вакантной хроматографии идентичны. [10]
Вакантная хроматография имеет ряд практических преимуществ перед обыкновенной газовой хроматографией. Так как анализируемая смесь непосредственно пропускается через слой сорбента, а дозировка осуществляется по объему газа-носителя, то резко упрощается и уточняется операция дозировки. Исчезает необходимость в применении специальных материалов для изготовления дозаторов. Устраняется возможность термического разложения анализируемых неустойчивых соединений в дозаторах обычной конструкции. Допускается применение более активных сорбентов, что приводит к большей селективности разделения. [11]
Вакантная хроматография - это вариант хроматографии, когда через колонки в качестве элюента прокачивают раствор полимера и в него вводят пробу чистого растворителя. Вакантную хроматографию в основном используют для изучения концентрационных зависимостей и механизма хроматографии. [12]
В вакантной хроматографии через колонку непрерывно проходит смесь, а газ-носитель вводится периодически. Возможность дозирования газа-носителя, а не анализируемой смеси упрощает устройство дозатора. [13]
В книге изложены основные положения теории газовой хроматографии. Рассмотрены новые методы и варианты газовой хроматографии ( адсорбционно-абсорбционной, реакционной, пиролизной, капиллярной, вакантной хроматографии без газа-носителя); приведены сведения по адсорбентам, твердым носителям и жидким фазам, описаны способы приготовления сорбентов и колонок. [14]
Однако еще ранее Виллис [2] высказал некоторые идеи ваканто-хроматографии, в частности он пришел к заключению, что обычная проявительная хроматография не требует чистого газа-носителя. В 1962 г. Рейли, Гильденбранд и Ашлей [3] подробно исследовали вопросы вакантной хроматографии. Процесс разделения методом вакантной хроматографии близок к обычному варианту пронзительной хроматографии, однако в вакантной хроматографии меняются местами газ-носитель и анализируемая смесь: через хроматографическую колонку непрерывно пропускают анализируемую смесь, а периодически дозируют пробу чистого газа-носителя. [15]