Cтраница 4
![]() |
Хроматограммы разделения смесей фторидов азота. [46] |
Метод газо-адсорбционной хроматографии был использован для анализа смесей фторидов азота. [47]
В газо-адсорбционной хроматографии в качестве поглотителей применяют различные адсорбенты. Адсорбенты - это твердые тела, на поверхности которых поглощаются газы или пары. Газ или пар, удерживаемый поверхностью твердого адсорбента, принято называть адсорбатом. Газ или пар, приведенный в соприкосновение с твердым телом, с которого тщательно удалены газы, частично поглощается. Если поглощение идет при постоянном объеме, то давление в системе падает; если давление поддерживается постоянным, то объем газа уменьшается. Молекулы, извлекаемые из газовой фазы, или проникают внутрь адсорбента, или же остаются снаружи и удерживаются на его поверхности. Первое явление называется абсорбцией, второе - адсорбцией. Не всегда легко установить, находится ли газ внутри адсорбента или на его поверхности. [48]
В газо-адсорбционной хроматографии в качестве поглотителей применяют различные адсорбенты - высокодисперсные искусственные или природные тела с большой наружной ( непористые) или внутренней ( пористые) поверхностью, поглощающей газы и пары. Молекулы, извлекаемые из газовой фазы, или проникают внутрь адсорбента, или же остаются снаружи и удерживаются на его поверхности. Первое явление называется абсорбцией, второе - адсорбцией. Не всегда легко установить, находится ли газ внутри адсорбента или на его поверхности. Принято считать, что до тех пор, пока молекулы адсорбируемого газа не проникают в силовое поле, существующее между атомами, ионами или молекулами внутри твердого тела, газ находится на поверхности адсорбента. [49]
![]() |
Хроматограммы смеси. этанол ( 40 объемных %. бензол ( 30 %, гептан ( 20 %, этилацетат ( 10 %. хроматограф Цвет-102, детектор пламенно-ионизационный. [50] |
В газо-адсорбционной хроматографии ( ГАХ) насадка в хрома-тографической колонке состоит из мелких зерен твердого адсорбента. В качестве адсорбентов применяются активированные угли, например, марок БАУ ( ГОСТ 6287 - 52), СКТ ( ТУ Д2 ГУ-942-66), АГ-3 ( ТУ 6 - 16 - 1421 - 69) и др., цеолиты или молекулярные сита марок NaA, CaA ( ТУ 6 - 09 - 6230 - 69), силикагель, например, марки Силохром-3 ( ТУ 13 - 16 - 70), а также синтетические полимеры, например Полисорб-1 ( ТУ 10П - 392 - 69), оксид алюминия, сажи и другие неорганические материалы. Методом ГАХ анализируют смеси неорганических газов, содержащих водород, азот, кислород, аммиак, диоксид серы, оксиды углерода, а также газообразные и легкокипящие углеводороды - до С5 включительно. [51]
Использование газо-адсорбционной хроматографии в какой-то степени ограничено из-за небольшого выбора доступных сорбентов и необходимости постоянно заменять или дегазировать адсорбционную колонку. Поэтому для разделения газообразных веществ кроме упомянутых выше легколетучих компонентов специалисты предпочитают использовать газо-жидкостную хроматографию. [52]
В газо-адсорбционной хроматографии эта проблема значительно сложнее, поскольку парциальное давление растворенных веществ зависит от общего местного давления [19], следовательно, равновесие тоже зависит от давления, что можно выразить, используя тот факт, что в разных фазах парциальные молярные объемы неодинаковы. Более того, мы видим, что с точки зрения эффекта сорбции скорость жидкости меняется, и, таким образом, градиент давления, на основании закона Дарси, представляет собой полный профиль давления в колонке. В конечном итоге, давление сильно усложняет уравнение модели [20], и мы уже отмечали, что эти уравнения становятся неразрешимыми, когда мы вводим давление, используя закон Дарси. Поэтому следует рассматривать газо-адсорбционную хроматографию в некоторой степени как жидкостную, не учитывая давление, что в нашем случае равносильно тому, что мы считаем его постоянным. Это не очень удовлетворительно, однако можно использовать методы, с помощью которых все же удается ввести давление. Вместе с тем нельзя считать эту проблему решенной, поскольку принятые упрощения мало оправданы. [53]
Метод газо-адсорбционной хроматографии является наиболее подходящим для разделения и анализа смесей низкокиля-щих газов ( водорода, окиси углерода, азота, кислорода и др.) и легких углеводородных газов. [54]