Cтраница 2
Будучи азосоединениями, хромотропы содержат остаток сульфокислоты диоксинафталина ( хромотроповой кислоты) с двумя гидроксилами в периположении ( 1 8), чем объясняется их способность давать лаки с металлолротравами. Хромируемые красители, обладая признаками кислотных красителей, или включают остаток салициловой кислоты, или имеют гидроксилы в о-положе-ниях к азогруппе. [16]
Общая концентрация катионных ПАВ в воде определяется в виде комплекса с Ди-сульфиновым Синим. При комплексообразовании с Хромотропом 2В появляются дополнительные возможности уменьшить влияние неионогенных ПАВ, присутствующих в образце. Стандартные тесты контроля качества включают определение цвета образца, общего количества хлорид - или метилсульфатионов, содержания галоидгид-ридов аминов, нелетучих соединений, а также свободных аминов. [17]
Среди других азокрасителей - кислотных, прямокрасящих, нерастворимых азопигментов - имеется немало таких, которые обладают в своей структуре особенностями, благоприятными для образования солей, лаков и иных комплексных соединений. Например, красная окраска хромотропом 2Р от обработки хромпиком переходит в сине-черную; парапунцовый от обработки медными солями становится коричневым. Но и в тех случаях, когда стремятся только увеличить прочность окрасок, не желая изменить цвет, почти всегда замечается потускнение или ухудшение оттенка. [18]
Хромотропы составляют особую группу; они получаются сочетанием с различными диазосоединениями 1 8-диоксинафталина и его сульфокислот. Окраски, полученные при помощи хромотропов на шерсти, сильно меняют свой цвет от обработки хромовокислыми солями. Поэтому здесь предполагают не только образование комплексных соединений, но и химическое изменение самого красителя. По новейшим исследованиям оказалось, что бесцветная хромотро-повая кислота, нанесенная на волокно, образует после обработки хромовокислыми солями коричневый лак, в основе которого лежит 3-окси - 1 4-нафтохинон - 3 6-дисульфокислота. [19]
В результате систематического изучения органических реагентов для фотометрического определения бора [7-10] число их значительно расширилось. Так, для фотометрического определения бора были предложены хинализарин [11], ализарин S [12], хромотроп 2В [13], а-нитрозо-р-нафтол [14], пентаметил-кверцетин [15], 4 4 -диашшо - 1 1 -диантрахиноиламин [16], тетра-бромхризазин [17], 5-бензамидо - 1 1 -бис-антрахпнонамид [18] и многие другие. Большинство из них имеет тот недостаток, что кривые поглощения растворов самих реагентов и их комплексов с бором в значительной мере перекрываются, что представляет известное неудобство при фотометрических определениях. [20]
В особых случаях отфильтрованный краситель подвергается еще отжиму на гидравлических прессах под давлением 200 атм. Это считается необходимым только для немногих очень чистых и ярких красителей, как, например, хромотропы, красный амидонафтоло-вый. [21]
Благодаря возможности вносить в структуру красителей те или другие особенности, провести строгое разграничение между настоящими протравными, с одной стороны, и кислотными хромируемыми, с другой, не удается; многие красители представляют переходные формы; наконец, есть и такие, которые окрашивают и в кислой ванне без протравы, и образуют окраски на протравленной шерсти, а также могут быть хромируемы. Поэтому нет резкого перехода от кислотных к протравным красителям; промежуточная группа между теми и другими оказывается значительной и технически очень важной; к ней принадлежат и хромируемые красители и хромотропы. [22]
Реакции выполнялись следующим образом: к 1 мл раствора борной кислоты или буры, содержащему 1 мг бора, добавляли раствор красителя и несколько капель 10 % - ного раствора соды или едкого натра; для контроля опыт ставился с 1 мл воды. Чувствительность этих реакций не велика: предельное разведение обычно составляет 1: 10 000, в редких случаях доходя до 1: 100 000, Интересно отметить, что п-нитробензолазохромотроповая кислота ( хромотроп 2 В) не реагирует в этих условиях с борной кислотой подобно оксиантрахинонам, что свидетельствует о том, что здесь она функционирует не в виде таутомерной гидразохинонной формы, а как оксиазосоединение. В табл. 2 представлены испытанные нами реактивы и наблюдавшиеся изменения окраски. [23]
Реакции выполнялись следующим образом: к 1 мл раствора борной кислоты или буры, содержащему 1 мг бора, добавляли раствор красителя и несколько капель 10 % - ного раствора соды или едкого натра; для контроля опыт ставился с 1 мл воды. Чувствительность этих реакций не велика: предельное разведение обычно составляет 1: 10 000, в редких случаях доходя до 1: 100 000, Интересно отметить, что и-нитробензолазохромотроповая кислота ( хромотроп 2 В) не реагирует в этих условиях с борной кислотой подобно оксиантрахинонам, что свидетельствует о том, что здесь она функционирует не в виде таутомерной гидразо-хинонной формы, а как оксиазосоединение. В табл. 2 представлены испытанные нами реактивы и наблюдавшиеся изменения окраски. [24]
В Одессе аналитическая школа была основана А. С. Комаров-ским, много сделавшим для внедрения органических реагентов. Из научных учреждений прежде всего следует назвать одесские лаборатории Института общей и неорганической химии АН УССР. Сотрудниками еще до войны предложен ряд органических реагентов-дипикриламин, хромотроп 2В, вошедших в классический фонд органических реагентов. Многое сделано также в области аналитической химии редких элементов и веществ высокой чистоты. Разработаны методы расчета констант, характеризующих аналитически важные комплексы. Для спектрального анализа представляют интерес работы по применению дистилляционного разделения при определении микроколичеств элементов. Аналитические исследования ведутся также в университете и других учреждениях Одессы. [25]
Раствор разбавляют в мерной колбе водой до 250 мл. Переносят аликвотную часть раствора, содержащую 0 - 20 мкг Mg, в стакан емкостью 50 мл. Добавляют 4 мл 0 1 % - ного водного раствора хромотропа 2R, 10 мл 20 % - ного раствора триэтаноламина. Доводят рН до - 10 5 аммиаком и НС1 ( 1: 100), добавляют 5 мл аммиачного буферного раствора с рН 10 8 ( для приготовления этого раствора 10 6 г МШС. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляют 20 мл ацетона и доводят водой до метки. [26]
Максимальное количество водорода в железных осадках из электролита, содержащего 1 моль / л железного купороса и 0 4 моль / л борной кислоты ( рН 1 6), наблюдается при 18 С и с повышением температуры уменьшается. Наводороживание уменьшается при наличии в электролите добавок сульфатов натрия, магния и алюминия. Добавки моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, диэтиламина, дизтиламиноэта-нола, гликоколя, а-аланина, а-аминомасляной кислоты, а-ами-нопиридина, хромотропа 26 увеличивают наводороживание железных осадков. При введении в электролит железнения бензолсульфокислоты, р-нафталинсульфокислоты, сульфаминовой кислоты, таурина, смачивателя Прогресс, формальдегида, паральдегида, бензальдегида, фенола, 2-бутен - 1 4-диола и глицерина наводороживание железных осадков уменьшается. Такое действие органических соединений авторы объясняют затруднением процесса рекомбинации атомов водорода на поверхности осадка в первом случае адсорбированными на катоде органическими молекулами, что не наблюдается во втором случае. [27]