Хроновольтамперометрия

Cтраница 1

Зависимость функции у ( К от параметра Параметр Kd описывается уравнением. [1]

Хроновольтамперометрия уже относительно давно [14] использовалась для исследования урана. [2]

В хроновольтамперометрии с потенциалом, линейно меняющимся во времени, используют аппаратуру, напоминающую полярографическую. Только вместо капающего ртутного электрода применяют микроэлектрод с постоянной, не изменяющейся во времени площадью. [3]

Разновидности форм развертки ( слева и соответствующие. [4]

Достоинствами хроновольтамперометрии являются высокая скорость получения вольтамперограмм ( за единицы и даже за доли секунды) при достаточно высокой чувствительности, способность обнаруживать и количественно определять промежуточные и ко-роткоживущие продукты электрохимической реакции, повышенная информативность при кинетических исследованиях электродных процессов. [5]

Метод хроновольтамперометрии пригоден для исследования кинетики электродных процессов и, кроме того, прост в аппаратурном оформлении. [6]

Метод хроновольтамперометрии позволяет получить зависимость плотности тока от потенциала при быстром линейном изменении потенциала. В этом случае зависимость плотности тока от потенциала имеет форму пика. Разность потенциалов пика и полупика равна 2 2 RT / zF и позволяет определить обратимость электрохимической реакции. [7]

Применение метода хроновольтамперометрии ограничивается большим емкостным током, который проявляется при использовании больших скоростей развертки напряжения поляризации. [8]

В случае хроновольтамперометрий противопоказаны слишком малые скорости развертки потенциала, при которых на ход процесса начинает оказывать существенное влияние конвекция. Поэтому допустимая нижняя граница скорости развертки потенциала практически равна 0 1 В / мин. Ограничения в применении больших скоростей развертки вызваны влиянием процесса заряда двойного слоя на фарадеевский электродный процесс. Мы считаем, основываясь на наших опытах, что с обычной аппаратурой трудно применить скорости развертки, превышающие 100 В / с. Эту величину мы и принимаем в наших рассуждениях в качестве максимально допустимой скорости развертки потенциала. Следует, однако, указать, что в некоторых исследованиях кинетики электродных процессов применяли и большие скорости развертки. [9]

Применение метода хроновольтамперометрии для исследования кинетики химических реакций, следующих за первичным электродным процессом, будет рассмотрено в гл. [10]

Широко используют в хроновольтамперометрии графитовые электроды. На чистом графите не получают хороших результатов из-за больших остаточных токов. Для их уменьшения электроды пропитывают различными органическими веществами, которые не проявляют электрохимической активности в большой области положительных потенциалов. [11]

Кроме ртутных электродов, в хроновольтамперометрии с линейно меняющимся потенциалом применяют электроды и из других материалов. Обычно их используют для анализа окислительно-восстановительных систем, реагирующих с электродом в области положительных потенциалов. Чаще других используют платиновые электроды различных форм, обычно в виде пластинок или цилиндрических проволочек; диффузионный перенос к таким электродам точно описан. В последние годы подобные электроды часто использовали для исследования механизма окисления ряда органических соединений. Можно изготовлять электроды и из других благородных металлов, таких, как золото или металлы группы платины. [12]

В частности, в условиях хроновольтамперометрии механизм ЕС характеризуется неравенством высот катодного и анодного пиков, так как все количество вещества Red или его часть реагирует с образованием вещества В и окислиться в исходное состояние не может. Если заряд переносится обратимо, то при больших скоростях развертки последующую химическую реакцию можно устранить. В этом случае график зависимости / рс от концентрации имеет прямолинейный вид и его можно использовать в анализе. [13]

Циклические методы развиваются главным образом в хроновольтамперометрии и хронопотенциометрии. К этой группе методов можно причислить и хроноамперо-метрию со скачкообразными изменениями потенциала сначала до значения, при котором протекает электродная реакция деполяризатора, присутствующего в растворе, а затем до значения, при котором реагирует с электродом продукт первичного процесса. [14]

Отклонения от запрограммированного массопереноса проявляются в хроновольтамперометрии при небольших скоростях развертки потенциала поляризации. С висящими ртутными электродами, предохраняемыми от случайных сотрясений, завышенные токи наблюдаются при скоростях развертки менее 0 2 В / мин. Поэтому в хроно-вольтамперометрических исследованиях не рекомендуется применять слишком малые скорости развертки. Конвективный массоперенос приводит при этом не только к увеличению тока пика, но и к значительно более существенному увеличению тока при более отрицательных потенциалах, чем потенциал пика. В результате этого регистрируемые кривые напоминают по форме полярографические волны. [15]

Страницы: 1 2 3