Хуземан

Cтраница 1

Хуземан и Вебер [94], окисляя концевые альдегидные группы до карбоксильных с помощью NaOH - CuSO4, определяли содержание концевых групп в хлопке, который подвергался различной степени гидролиза. [1]

Хуземан и Корнап [165] показали, что при сухом размоле целлюлозы степень полимеризации понижается. [2]

Хуземан [41] и Оуэне 142 ], не затрагивая вопроса об однородности арабогалактана, определяли его молекулярный вес. По Оуэнсу он равен по крайней мере 2208, а по Хуземану, использовавшему осмометрический метод, степень полимеризации - около 220 и молекула полисахарида имеет разветвленную цепь. [3]

Бурхардом и Хуземан [116], были получены из различных исходных материалов. Высокие значения показателей а для растворов этих полимеров в ацетоне и диоксане заставляют предположить очень высокое расширение клубка. По мнению Шанбхага, такое сильное расширение объясняется эффектами дальнего порядка в результате действия растворителя, как это рассматривается в теории Флори. Было также показано [120], что показатель а лишь незначительно уменьшается при повышении температуры. [4]

Шульц и Хуземан [8, 9] показали, что на каждые 500 глюкоз-ных остатков содержится одна легко гидролизуемая связь. Паризо и Шампетье [11], соглашаясь с мнением Паксу о возможности наличия чувствительных точек в целлюлозном волокне, считают, что увеличение скорости реакции в их присутствии может происходить из-за более слабых стерических препятствий, чем в остальной части макромолекулы. [5]

В работах Бурхарда и Хуземан [116, 117] приведены данные определения значений характеристической вязкости я светорассеяния в растворе трикарбанилата целлюлозы в хороших растворителях и в некоторых бинарных смесях, Я Вляющихся плохими растворителями. [6]

Тем же способом Рус-ка и Хуземан добились видимости молекул высокомолекулярного гликогена путем введения тяжелых атомов, например йода, в органические соединения. [7]

Как уже отмечалось, Шульцем и Хуземаном 6в было высказано предположение, что в макромолекулах целлюлозы кроме р-глюкозидных связей между глюкозными остатками имеются легко расщепляющиеся так называемые слабые связи, которые периодически повторяются примерно у каждых 500 глюкозных остатков. Понятно, что в ряде работ при изучении процесса гидролиза учитывались и эти соображения. [8]

Измерения проводятся легко и быстро по методу Хуземан. [9]

Прямое доказательство внутримолекулярного зародышеобразования при складывании цепи представили Битти-гер и Хуземан [27], которые кристаллизовали карбоксицеллюлозу из разбавленных растворов. При кристаллизации из разбавленных растворов ( 0 01 г / л) фракций полимера молекулярного веса 1 - Ю6 - 4 - Ю6 образовались кристаллики в виде стержней, которые имели длину порядка 500 Я и поперечные размеры, соответствующие нахождению в кристаллике только одной макромолекулы. В этом случае зародыше-образование должно быть гомогенным и происходить в результате складывания макромолекул. [10]

Из ранних работ по полимеризации этого типа интересна работа Штаудингера и Хуземана [150], которые получили полимеры с молекулярными весами от 275000 до 750000 при температуре 30 - 60 в течение нескольких дней; для достижения такого молекулярного веса полимеризацией в блоке потребовались бы месяцы. [11]

Более поздние исследования показывают, что у различных целлюлоз под влиянием гидролиза СП быстро понижается с 500 до 50, а в дальнейшем деполимеризация идет медленнее. Хуземан [176], Карноп [174] и Шульц 1175 ] полагают, что это обусловливается более слабыми связями, имеющимися в цепях целлюлозы примерно на каждые 500 ангидроглюкозных остатков и рвущихся в 1000 - 5000 раз быстрее, чем 1 4-глюкозидные связи. Гил-лер и Паксу [177] считают, что такими слабыми связями являются полу-ацетальцые связи. Наоборот, по мнению Никерсона [178], разница в скорости гидролиза объясняется небольшой стойкостью аморфных участков по сравнению с кристаллизованными. Ввиду этого при разрыве цепей целлюлозы в аморфных участках, расположенных между кристаллитами, скорость гидролиза должна меняться, и предельное значение СП должно соответствовать длине кристаллитов. Вообще предельное значение СП примерно соответствует вычисленной длине кристаллита. [12]

В. Термополимрризация бутадиена лярного веса при понижении. [13]

Это происходит вследствие того, что при повышении температуры увеличивается число активных центров и наряду с этим возрастает скорость реакций обрыва цепей вследствие увеличения скорости движения молекул, а также за счет всевозможных превращений в низкомолекулярные вещества. Шульц и Хуземан [7] изучили зависимость скорости полимеризации стирола и молекулярного веса полистирола от температуры полимеризации. [14]

К увеличивается с увеличением температуры. Шульц и Хуземан [4, 5] объяснили это равновесием между диссоциированной частицей и комплексом катализатора и мономера, дающим при перегруппировке радикал Нг. Тогда К является констатной равновесия. Два реагента, перед тем как они порознь диффундируют, остаются на некоторое время захваченными клеткой растворителя. Этого достаточно для протекания реакции, если ее энергия активации мала по сравнению с энергией активации диффузии. В нашем случае это приводит к определенной вероятности рекомбинации двух осколков молекулы катализатора. Этот процесс конкурирует с присоединением к соседнему мономеру, которое вызывает образование Rt. [15]

Страницы: 1 2