Индекс - свободная валентность
Cтраница 3
Числовое значение индекса свободной валентности показывает, в какой мере используется максимальная теоретически возможная способность атома в молекуле образовывать связи с соседними атомами. Если те или иные атомы не полностью используют свои возможности образовывать связи, то можно сказать, что такие атомы имеют значительное количество свободной валентности и являются кинетически активными. [31]
Для вычисления индексов свободной валентности была принята формула, аналогичная формуле для чисел свободной валентности в методе молекулярных орбит ( стр. [32]
Понятие об индексах свободной валентности удобно иллюстрировать также на примере молекулы бутадиена. У этой молекулы порядки связей нам известны. [33]
В молекулярных диаграммах индекс свободной валентности указывается при стрелках, проведенных от данного атома. [34]
Таким образом, индексы свободной валентности могут быть найдены, если будут определены индексы обмена для связей. Классифицировав в ароматических конденсированных углеводородах, а также в некоторых других ненасыщенных системах все связи по их непосредственному структурному окружению и установив, что связям определенных типов соответствуют определенные индексы, авторы дали не очень точный, но зато очень простой метод определения индексов обмена и межатомных расстояний непосредственно по структурной формуле. [35]
Порядки связей и индексы свободной валентности рассчитаны по методу МО для многих ароматических соединений. Для примера приведем молекулярные диаграммы для бензола, анилина, бензохинона, нафталина и хинолина ( стр. [36]
Наличие корреляции с индексами свободной валентности ( Fr) свидетельствует о том, что сера, участвующая в образовании связи с двумя заместителями, способна к образованию новой связи и эта способность, определяющая активность центра, тем больше, чем больше величина индекса свободной валентности. Корреляция с экспериментально определенными величинами потенциалов ионизации служит прямым указанием на то, что эта связь донорно-акцепторная, причем в качестве донора выступает атом серы. [38]
Третьим электронным индексом является индекс свободной валентности ( F) атома в молекуле. Его определение строится так. [39]
Ниже приведены порядки связей и индексы свободной валентности ( обозначенные стрелками) атомов углерода в молекуле бутадиена, вычисленные по методу МО. [40]
 |
Молекулярные диаграммы для бензола и антрацена ( метод резонанса для антрацена. [41] |
На рис. 17 приведены значения индексов свободной валентности и порядков связей, найденные методом резонанса. Для сравнения указаны значения, вычисленные методом МО. Хотя первые из этих значений обычно меньше, характер их изменения от атома к атому и от связи к связи приблизительно одинаков. [42]
Как мы видели, знание индексов свободной валентности позволило сравнивать между собой только атомы, хотя и в разных молекулах, но принадлежащие к одному и тому же типу. Объяснялось это тем, что для атомов разных типов доля а-электронной энергии меняется. [43]
Электронную плотность, порядок связи и индекс свободной валентности называют электронными индексами молекулы. Их принято указывать в структурной формуле молекулы в виде так называемой молекулярной диаграммы. При этом обычные обозначения связей часто заменяют пунктиром, либо оставляют лишь одну валентную черту. Значения электронной плотности записывают возле соответствующего атома, порядок связи - около нее, индекс свободной валентности - возле стрелки, отходящей от атома. В случае одинаковой электронной плотности различных атомов ее часто не указывают. [44]
Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов. Числа вдоль линии связей обозначают порядок связи, осуществляемой л-электронами. Цифры около атомов обозначают it - электронную плотность на данном атоме. На молекулярной диаграмме могут быть указаны все перечисленные свойства молекулы или только часть из них. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5