Cтраница 2
Интересно отметить, что обе аминокислоты были получены: менно в той оптической форме, в какой они встречаются в при-оде. Механизм двух последних реакций трудно описать приведении выше индексом реакций, катализируемых аспартазой. [16]
Интересно отметить, что обе аминокислоты были получены именно в той оптической форме, в какой они встречаются в природе. Механизм двух последних реакций трудно описать приведенным выше индексом реакций, катализируемых аспартазои. [17]
Таким образом, стадия катализа сама по себе не асимметрична. Это согласуется с представлениями мультиплетной теории катализа Баландина, по которой индекс реакции не может обнаруживать стереоспецифичность действия, так как оно обусловлено вне-индексными заместителями. Термин носитель в таком случае следует трактовать очень широко, понимая под этим и защитный коллоид, и модификаторы катализаторов, и хелатные катализаторы. В общем случае правильнее рассматривать не диссимметриче-ский носитель, а диссимметрический компонент, входящий в активированный комплекс, который стереохимически контролирует процесс. Этот комплекс могут образовывать и гомогенные катализаторы, содержащие оптически активные компоненты. Таким образом, в этой части исследования внимание направлено в основном на катализатор. Не менее важен и второй аспект проблемы: изучение пространственных затруднений, создаваемых сложной конфигурацией реагирующей молекулы в катализе, их количественная оценка. [18]
Применяя мультиллетную теорию, возможно систематизировать [540, 541] как реакции ферментативного катализа, так и реакции, катализируемые химическими моделями ферментов. В дальнейшем [542] этой систематикой охвачены все известные ферменты. Большинство ферментативных реакций имеет дублетный или триплетный индекс, причем разным типам ферментов, большей частью соответствуют разные индексы реакций. [19]
В литературе [138, 139] описано несколько перфокартотечных ИПС для органических реакций, использующих дескрипторные системы индексирования, близкие к системе, применяемой в ИПС-F. Механизированная поисковая система [139], разработанная для информационной службы ряда западноевропейских химико-фармацевтических фирм, реализована на машинно-сортируемых перфокартах, на каждой из которых закодирован дескрипторный поисковый образ определенной реакции. Используются структурные фрагментарные дескрипторы для раздельной характеристики особенностей строения исходных и конечных соединений реакции, дескрипторы образующихся и разрывающихся связей, а также группы других дескрипторов для характеристики реагентов, условий проведения и дополнительных видов сведений о реакциях. В этой системе, наравне с единичными реакциями, регистрируются и индексируются в качестве реакций также многостадийные синтетические приемы. Есть основания полагать, что дескрипторные индексы реакций окажутся весьма эффективными поисковыми фильтрами в крупномасштабных автоматизированных ИПС для реакций. Вопросы совместного использования и сочетания в рамках таких систем различных методов кодирования реакций будут обсуждены в следующем параграфе. [20]