Индекс - связь
Cтраница 3
Интересно отметить, что, пользуясь приведенным в разделе 12.5 соотношением между индексом связи и межатомным расстоянием для определения результирующей валентности атома меди, мы получаем значение 5 5, что удовлетворительно согласуется с описанием связей с помощью гибридных орбита-лей, на которых размещаются в среднем более пяти валентных S -, р - и rf - электронов на каждый атом. [31]
 |
Зависимость энергии сопряжения ( в единицах Р двух групп, соединенных простой связью, от произведения коэффициентов сопряжения этих групп. [32] |
Правильность равенства ( 32) легко проверить, вычислив при помощи коэффициентов сопряжения индексы связей молекул, помещенных на стр. [33]
 |
Зависимость энергии сопряжения ( в единицах Р двух групп, соединенных простой связью, от произведения коэффициентов сопряжения этих групп. [34] |
Правильность равенства ( 32) легко проверить, вычислив при помощи коэффициентов сопряжения индексы связей молекул, помещенных на стр. [35]
Правильность равенства ( 29) легко проверить, вычислив при помощи коэффициентов сопряжения индексы связей молекул, помещенных на стр. [36]
В группе dbConnect Options можно установить флажок Store links index in drawing file - тогда индекс связи запоминается в файле чертежа, что несколько повышает скорость работы при подключенной базе данных. Сброс этого флажка замедляет работу, но сокращает объем файла. [37]
Поскольку рассматриваемые молекулы симметричны относительно плоскости, проходящей через атомы Э и М, на молекулярных диаграммах ( см. рисунок) индексы связей указаны в левой части молекул, справа же указаны тг-компоненты этих индексов. [38]
В работе [ 130J посредством комбинации данных ПМР-и ЯМР 3С - спектрометрии предложена схема для определения усредненных параметров ароматических фракций нефти аналогичная методу с индексом связи, рассмотренному выше. Определялись те же параметры, но во всех возможных случаях использовалась информация ЯМР 13С - спектров, так как О ни дают непосредственные сведения об углеродном скелете молекулы. [39]
В 1951 г. Коулсон, Додель и Робертсон [27] сравнили результаты расчетов длин связей по методу, основанному на предварительном определении порядков связей, по Коулсону, и методу, основанному на расчете индексов связей, по Доделю, с опытными данными Робертсона. Авторы этой работы заключают, что оба расчетных метода находятся в удовлетворительном согласии между собою и с опытом и могут в пределах 0 02 - 0 03 А предсказывать длины связей в сопряженных системах. [40]
 |
Торможение окисления бензальдегида ароматическими углеводородами. [41] |
А г, где Л шах - максимальная возможная насыщенность атома углерода ( она равна 1, У2 или У5 для атома углерода, связанного с одним, двумя или тремя атомами углерода в тригональном состоянии); Nr - сумма всех индексов связи атома углерода, характеризующая его насыщенность. [42]
Вводятся также молекулярные диаграммы индексов. Индексы связей и атомов определяются, однако, прежним путем - методом мезомерии, но теперь индексы связей численно равны половине прежних электронных зарядов связей. Предполагается, что они представляют собой долю пары я-электронов, участвующих в образовании данной связи, и близки ( s apparentent) по смыслу к характеру двоесвязности Полинга и порядку связи по Коулсону ( см. стр. Индексы связи, или, иначе, индексы я-связи, указывают, в какой степени рассматриваемая связь ведет себя как двойная [ там же, стр. Для индексов атомов, численно равных теперь прежним электронным зарядам атомов, предлагается также название индексы свободной валентности, чтобы подчеркнуть аналогию с числами свободной валентности Коулсона. [43]
С порядками связей, по Пенни, в линейной зависимости находятся индексы связей, введенные в 1949 г. 1 Доделем [ Б II, стр. Индекс связи равен W / kJ в выражении для порядка связи на стр. Очевидно, что между индексами связей и межатомными расстояниями должна существовать зависимость, подобная зависимости между последними и порядками связей. Действительно, при помощи рассчитанных индексов связей можно определять длины связей - правда, только связей С - С - примерно с такой же точностью, как и методом молекулярных орбит ( см. стр. Но интересен предложенный Доделем и Вреланом [22] и обратный путь: расчет индексов связей по определенным экспериментально длинам связей СС. Более того, введя довольно подробную классификацию связей СС в конденсированных ароматических соединениях, эти авторы нашли, что каждому типу таких связей соответствует определенное межатомное расстояние и определенный индекс обмена. Таким образом, индексы и длины связей можно находить прямо по структурной формуле. Как пишут Додель и Врелан, такой способ приближенного расчета этих величин позволяет получить очень просто и с относительно хорошей точностью данные об очень сложных молекулах, изучение которых было бы невозможно ни одним из других методов, а будучи примененным для изучения молекул средней сложности, дает через пять минут работы информацию, более надежную, чем та, которую дал бы метод мезомерии2 после трехмесячных вычислений [ там же, стр. [44]
С целью количественного изучения эффекта и-тс - d - сопряже-ния в центральном цикле соединений указанного типа нами предпринято квантовохимическое исследование некоторых молекул такой структуры и их чисто органических аналогов ( антрацена, ксантена) с применением полуэмпирического метода CNDO / 2 и использованием структурных параметров по данным рентгено-структурного анализа. Вычисленные для некоторых соединений индексы связей и их r - компоненты приведены на рисунке. Индекс связи является квантовохпмической характеристикой, уточняющей классическое понятие кратности связи. [45]
Страницы: 1 2 3 4