Индекс - связь
Cтраница 4
Зависимость порядок связи - длина связи неоднократно применялась как бы в обращенном виде, а именно для расчета по длинам связей их порядков. Мы уже упоминали о таком расчете индексов связей, я-электронные заряды связей этим методом были рассчитаны впервые автором данной книги еще в 1951 г. Этот же метод удалось применить для расчета как а-электронных зарядов связей по межатомным расстояниям, так и последних по а-электронным зарядам. [46]
 |
Составные мультиплеты типа А-части спектра систем AXnYm. Все спектры даны для случая. [47] |
Спектры ЯМР Н, как правило, содержат возмущения, обусловленные сильной связью спинов. Это объясняется тем, что для протонов индексы связи / / 6 почти ни - - когда нельзя считать пренебрежимо малыми. [48]
Пюльман на основании метода мезомерии сделала вывод, что имеется параллелизм между подвижностью электронов данной вершины и ее индексом свободной валентности. Мартэн [118] было количественно показано, что, чем больше индекс свободной валентности ( меньше индекс связи С - Н), тем реже она вступает в реакции замещения ( табл. 3), см. также [ 10, стр. [49]
Вводятся также молекулярные диаграммы индексов. Индексы связей и атомов определяются, однако, прежним путем - методом мезомерии, но теперь индексы связей численно равны половине прежних электронных зарядов связей. Предполагается, что они представляют собой долю пары я-электронов, участвующих в образовании данной связи, и близки ( s apparentent) по смыслу к характеру двоесвязности Полинга и порядку связи по Коулсону ( см. стр. Индексы связи, или, иначе, индексы я-связи, указывают, в какой степени рассматриваемая связь ведет себя как двойная [ там же, стр. Для индексов атомов, численно равных теперь прежним электронным зарядам атомов, предлагается также название индексы свободной валентности, чтобы подчеркнуть аналогию с числами свободной валентности Коулсона. [50]
График, построенный по некоторым экспериментальным точкам, позволяет с удовлетворительной точностью определять межатомные расстояния по вычисленным индексам связи. При помощи индексов связи вычисляются индексы свободной валентности, характеризующие радикальную реакционность углеводородов с сопряженными связями ( см. стр. [51]
Если количественно выражать степень двоесвязанности связи поКоулсону ( см. Дополнение) и считать индекс 0-связей равным нулю, тогда сумма всех индексов связей данного атома г характеризует его химическую насыщенность Nr. Как следует из теоретического расчета, максимальная возможная насыщенность Ломаке атома углерода равна 1, У2 или У 3 в зависимости от того, связан ли данный атом углерода с одним, двумя или тремя атомами углерода в тригональном состоянии. [52]
 |
Метильное сродство виниловых соединений и энергия локализации. [53] |
Если количественно выражать степень двоесвязанности связи по Коулсону ( см. Дополнение) и считать индекс сг-связей равным нулю, тогда сумма всех индексов связей данного атома г характеризует его химическую насыщенность Nr. Как следует из теоретического расчета, максимальная возможная насыщенность Ыиакс атома углерода равна 1, ] / 2 или У Зв зависимости от того, связан ли данный атом углерода с одним, двумя или тремя атомами углерода в тригональном состоянии. [54]
 |
Метильное сродство виниловых соединений и энергия локализации. [55] |
Если количественно выражать степень двоесвязанноети связи по Коулсону ( см. Дополнение) и считать индекс о-связей равным нулю, тогда сумма всех индексов связей данного атома г характеризует его химическую насыщенность Nr. Как следует из теоретического расчета, максимальная возможная насыщенность A MaKc атома углерода равна 1, 1 / 2 или УЗв зависимости от того, связан ли данный атом углерода с одним, двумя или тремя атомами углерода в тригональном состоянии. [56]
Впоследствии Додель ( 1949) ввел индексы связи или индексы обмена, которые по сути близки к порядкам связей по Пенни. Самое интересное в работе Доделя заключается не только в предложении еще одного способа предсказания межатомных расстояний в ароматических ядрах, сколько в указании на обратный путь - на возможность по межатомным расстояниям определять индексы связей, которые затем находят применение при сопоставлении свойств молекул, в том числе и химических. [57]
Страницы: 1 2 3 4