Cтраница 3
Если осернению подвергают индоанилины, содержащие не свободную аминогруппу, как в случае Сернистого синего К, а диалкиламино - или ариламиногруппу, то образуются красители более глубокого цвета. [31]
По аналогии с бесцветным лейвоиндиго ( по-гречески лейкос - белый) продукты восстановления кубовых полициклических красителей тоже называют лейкосоединениями, хотя они окрашены и часто даже з более глубокий цвет, чем сами красители. Лейкосоединения лубовых полициклических красителей обладают сродством к целлюлозным волокнам, при крашении они адсорбируются поверхностью волокон, диффундируют в межмолекулярные поры, после чего их окисляют на волокне до образования исходного нерастворимого красителя. [32]
Осернение индоанилинов, которые содержат нафталиновое ядро, связанное в а-положении с центральным атомом азота ( например, из 1 6-и 1 7-нафтиламинсульфокислот и n - аминофенола), приводит к образованию красителей еще более глубокого цвета - зеленовато-голубых. Для получения зеленых сернистых красителей осернение проводят в присутствии солей меди. В результате комплексообразования красителя с медью, в котором участвуют своими неподеленными парами электронов атомы кислорода карбонильной группы, входящей в хромофорную систему красителя, цвет углубляется от синего или голубого до сине-зеленого или зеленого. [33]
Осернение индоанилинов, содержащих нафталиновое ядро, которое связано в сс-положении с центральным атомом азота [ например, из 5-амино - и 8-аминонафталин - 2-сульфокислот ( кислот Клеве) и / г-аминофенола ], приводит к образованию красителей еще более глубокого цвета - зеленовато-голубых. Для получения зеленых сернистых красителей осернение проводят в присутствии солей меди. В результате комплексооб-разования красителя с медью, в котором участвуют своими: неподеленными парами электронов атомы кислорода карбонильной группы, входящей в хромофорную систему красителя, цвет углубляется от синего или голубого до сине-зеленого или зеленого. [34]
Своеобразная диазосоставляющая этого красителя была приготовлена хлорированием л-хлортолуола вж-хлор-бензотрихлорид, который обрабатывали фтористым водородом с последующим нитрованием образующегося м-хлорбензотри-фторида и восстановлением нитропроизводного. Дисазокрасители дают более глубокие цвета, такие, как синий и темно-синий. На найлоне они обладают высокой прочностью к стирке, но окраска может получиться неравномерной из-за неоднородности физической структуры волокна вдоль его оси, обусловливающей различную степень диффузии красителя в отдельные участки. В случае шерсти простые красители этого типа приходится наносить на волокно из сильнокислой ванны, причем прочность окрасок к мокрым обработкам неудовлетворительна. [35]
Сравнение красителей ( 29) - ( 31) свидетельствует о малом влиянии на их цвет природы ЭД-заместителя. Для получения красителей более глубокого цвета необходимо удлинить поли-метиновую цепь между ЭД - и ЭА-заместителями. Этого можно достичь, например, используя в реакции с альдегидом Фишера ( 28) соединения, у которых электрофильной атаке подвергается не атом азота, а ароматическое или гетероароматическое ядро. [36]
Красители из Р - кислоты имеют несколько более глубокий цвет, чем аналогичные красители из Г - кислоты. [37]
Поскольку катионные красители предназначены для крашения гидрофобных волокон с плотной структурой, они должны иметь относительно небольшие размеры молекул. Поэтому катионные азокрасители относятся чаще всего к моноазокрасителям, производным бензола; красители более глубоких цветов содержат гетероцикл. [38]
Хромовый темно-синий получают из той же диазосоставляющей и хромотроповой кислоты. До хромирования он окрашивает шерсть в красный цвет, после хромирования в темно-синий. Более глубокий цвет по сравнению с предыдущим красителем объясняется тем, что Хромовый темно-синий участвует в комплексообразовании в хинонгидразон-ной форме. [39]
Применяют для изготовления красок всевозможного назначения. Применяют умбру и жженую. Последняя отличается от сырой более глубоким цветом и большей кроющей способностью. [40]
Дутта 108 описал ряд красителей, полученных конденсацией 1 2 -, 2 1 - и 2 3-нафтокситиофенов ( нафттиоиндоксилов) с о-дикетонами, как-то фенантрахиноном, аценафтенхиноном и изатином. Были определены кривые поглощения тридцати шести тиоиндигоидных красителей в нитробензоле. Все 2 3-изомеры поглощают лучи в более длинноволновой области спектра, чем 1 2 - и 2 1 -соединения, и интенсивность их поглощения также больше. Судя по сходству кривых поглощения 1 2 - и 2 1 -изомеров, они очень близки по структуре. Дутта высказал предположение, что за счет водородной связи между атомами серы или кислорода и атомом водорода в пери-положении в молекуле 1 2 - и 2 1 -производных нафталина могут образовываться пяти - или шестичленные кольца, но что такое коль-цеобразование невозможно в соединениях, являющихся производными 2 3-нафттиоиндоксила. Изомеры окрашены в более глубокий цвет, чем 1 2 - и 2 1 -соединения, потому что описанное хелатное замыкание кольца ослабляет хромофорное действие карбонильной группы или атома серы. [41]