Цветанович
Cтраница 1
Цветанович и Сато [203] исследовали фотолиз закиси азота и двуокиси азота в присутствии олефинов и наблюдали ряд явлений, подобных найденным в реакциях метилена. Например, фотолиз двуокиси азота дает атомы кислорода, которые частично присоединяются к олефинам с образованием эпо-ксисоедииений. С другой стороны, использование света с длиной волны 2288 А дает почти стереоспецифическое присоединение. [1]
Цветанович отмечает, что изотопное распределение водорода не зависит от длины волны в далеком ультрафиолете, но сильно различается для 1 1-изомера и транс-1 2-изомера. Оба эти распределения сильно отличаются от соответствующих величин, полученных при сенсибилизации ртутью и при радиолизе. [2]
Цветанович [3] нашел, что добавление этилена подавляло образование Н2, СО и СН4, тогда как образование С3Н8, кетона и альдегида увеличивалось по сравнению с неингибированной реакцией. Это указывает на то, что этилен образуется в первичном процессе. [3]
Цветанович [319], более строго изучавшие изомерные превращения н-бутенов на алюмо-хромовом катализаторе, пришли к совершенно иному выводу - образование цис - и транс-изомеров протекает параллельно, а не последовательно. [4]
Цветанович и Сато [203] исследовали фотолиз закиси азота и двуокиси азота в присутствии олефинов и наблюдали ряд явлений, подобных найденным в реакциях метилена. Например, фотолиз двуокиси азота дает атомы кислорода, которые частично присоединяются к олефинам с образованием эпо-ксисоединений. С другой стороны, использование света с длиной волны 2288 А дает почти стереоспецифическое присоединение. [5]
 |
Приближенная диаграмма кривых потенциальной энергии для некоторых возможных электронных состояний N02. [6] |
Сато и Цветанович [173] обнаружили, что электронное состояние кислорода при фотолизе светом коротких длин волн изменяется. [7]
Далее, Цветанович и др. [19] обнаружили обмен между CaD4 и поверхностными гидроксильными группами А1203 и объяснили этот обмен образованием карбоний-ионных промежуточных соединений. Полученный в настоящей работе результат, показывающий, что при обмене на окиси алюминия пропилен реагирует быстрее этилена, подтверждает карбоний-ионную теорию. Однако те окислы, на которых обмен в этилене происходит быстрее, чем в пропилене, могут действовать по другому механизму. Действительно, обмен между Со304 и C Dt не был обнаружен. Активный водород должен поставляться самим этиленом, возможно за счет диссоциативной адсорбции. [8]
Первое из них принадлежит Цветановичу [16], изучившему в 1955 г. взаимодействие атомов кислорода ( получающихся при фотосенсибилизи-рованном ртутью распаде N20) с этиленом. В продуктах реакции практически не был найден формальдегид, который является основным продуктом окисления этилена молекулярным кислородом. [9]
При рассмотрении реакций карбонильных соединений, сенсибилизированных ртутью, Цветанович [37] пришел к заключению, что первичным актом является триплет-триплетиый перенос энергии, в результате чего скорее всего получается колебательно-возбужденный триплет. В этом смысле карбонильные соединения аналогичны олефинам. [10]
Результаты, полученные доктором Нехтшейн, очень хорошо согласуются с результатами доктора Дудзика и доктора Цветановича. [11]
Малой каталитической и адсорбционной активностью обладают многие сорта стеклянных микрошариков, впервые примененных Каллеаром и Цветановичем и Литтлвудом. Применение стеклянных шариков в качестве твердого носителя позволяет работать с малым содержанием неподвижной фазы ( 0 05 - 3 0 % от массы шариков) и обеспечивает высокую изодисперсность носителя. Однако слишком малая поверхность некоторых стеклянных микрошариков препятствует равномерному смачиванию и приводит к их слипанию уже при содержании неподвижной фазы не более 0 06 % от массы носителя. [12]
Недавно было показано, что состав продуктов сенсибилизированных ртутью превращений олефинов может быть объяснен только с помощью бирадикального механизма. Цветанович и Доил [46] нашли, что главным продуктом фотолиза бутена-2 является метилциклоцропан. [13]
Недавно было показано, что состав продуктов сенсибилизированных ртутью превращений олефинов может быть объяснен только с помощью бирадикального механизма. Цветанович и Доил [46] нашли, что главным продуктом фотолиза бутена-2 является метилциклопропан. [14]
Наконец, образование метилового спирта по реакции 10 представляет собой внедрение атома кислорода в молекулу углеводорода. Такую возможность предполагают также Л. И. Авраменко и Р. В. Колесникова [8 - 10], изучавшие реакции атома кислорода с метаном, этаном, ацетальде-гидом и др. Против подобного внедрения, однако, свидетельствуют опыты Цветановича [11, 12], который также исследовал реакции атома кислорода с этиленом и ацетальдегидом, но не нашел при этом продуктов внедрения. Нам эта реакция представляется сомнительной. [15]
Страницы: 1 2