Цветность - соединение
Cтраница 2
Объясняется это, по всей вероятности, протеканием двух процессов: снижением цветности высокоокрашенных гумусовых веществ, с одной стороны, и повышением цветности малоокрашенных соединений - с другой. [16]
Так как орбиты с высокими энергетическими уровнями деформируются легче орбит с низкими, поляризация хб л и ж а ет те и другие, способствуя тем самым возникновению цветности соединений. [17]
Из приведенного примера видно, что наличие в соединении одной лишь хромофорной группы ( II, - N02), без ауксохромов ( III, - ОСН3 и IV, - ОН) также обусловливает цветность соединения, хотя и менее интенсивную. [18]
 |
Пространственные препятствия в молекуле N. N-диметил-о - толу-идина. [19] |
Одним из наиболее важных критериев наличия в органических соединениях системы сопряженных связей является сильный сдвиг полосы, поглощения в ультрафиолетовой области спектра в сторону более длинных волн; в случае достаточно продолженной системы сопряженных связей поглощение переходит в видимую часть спектра, что внешне проявляется в цветности соединения. Аналогично построенные соединения, в которых взаимодействие - электронов двойных связей по стерическим причинам невозможно, поглощают свет в области более коротких волн и бесцветны. [20]
 |
Энергии кристаллических решеток ЭС1г ( ккал. моль. [21] |
Происходящее под воздействием лигандов расщепление энергетических уровней d - орбиталей центрального атома и влияние такого расщепления на различные свойства веществ объединяют под названием теории кристаллического поля. Как видно из изложенного выше, теория эта открыла возможность количественного подхода к трактовке цветности соединений переходных металлов и позволила понять некоторые другие их особенности. Под влиянием этих успехов иногда наблюдается преувеличенная оценка ее значения как теоретической основы химии комплексных соединений. [22]
Происходящее под воздействием лигандов расщепление энергетических уровней rf - орбиталей центрального атома и влияние такого расщепления на различные свойства веществ объединяют под названием теории кристаллического поля. Как видно из изложенного выше, теория эта открыла возможность количественного подхода к трактовке цветности соединений переходных металлов и позволила понять некоторые другие их особенности. Под влиянием этих успехов иногда наблюдается преувеличенная оценка ее значения как теоретической основы химии комплексных соединений. [23]
Для установления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольватохро-мии - явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергии основного и возбужденного состояния. [24]
Для становления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольвато-хромии - явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергию основного и возбужденного состояний. [25]
 |
Схема электродных уровней полу - [ IMAGE ] Схема электронных уровней проводника и металла. Сбоку - распреде - полупроводника, содержащего два ление электронов по уровням. типа примесей. [26] |
Ограничимся изложением той части работ по окислительному катализу, которые были связаны с проблемой подбора катализаторов. В ходе работы пришлось исследовать весьма большое число простых окислов и бинарных соединений окислов элементов, принадлежащих к разным группам и рядам периодической системы, причем во всех случаях мы старались обнаружить связь между цветностью соединения, валентностью катиона, завершенностью или незавершенностью заполнения внутренних электронных групп катиона, с одной стороны, и каталитическими свойствами соответствующих препаратов, с другой стороны. [27]
Легко видеть, что круг этих вопросов довольно широк. Действительно, к нему относятся вопросы цветности соединения ( электронные спектры поглощения в видимой и прилегающих к ней областям), магнитной восприимчивости и спектров ЭПР ( без учета суперсверхтонкой структуры), относительной устойчивости в растворах, эффектов внутренней асимметрии и др., а с учетом поправки на ковалентность этот круг становится еще шире. [28]
Бутлеров ( а также Гребе и Ли-берман) связывали явления цветности с наличием в молекуле ненасыщенных групп. Витт ( 1876 г.) назвал ненасыщенные группы, определяющие цветность соединений, хромофорами - от греческих слов хромое - цвет и форео - ношу, а соединения, содержащие хромофоры - хромогенами. [29]
Эти соли кристаллизуются в октаэдрах, окрашенных в густой темно-фиолетовый цвет, и изоморфны солям щелочных металлов гексахлоросвинцовой Н2 [ РЬС16 ], гексахлоро-олрвянной Н2 [ 8пС1е ] и гексахлороплатиновой ( платинохлористоводородной) H2 [ PtCl6 ] кислот. В этих соединениях сурьма, подобно свинцу, олову и платине в перечисленных трех кислотах, является электроположительно четырехвалентным элементом. Хотя электроположительно четырехвалентная сурьма обладает неспаренным электроном, соединения типа M2 [ SbX6 ] являются диамагнитными. По мнению Иенсена ( Jensen, 1944), это, а также цветность соединений, объясняется взаимодействием между группами [ SbX6 ] 2 -, которое ведет к тому, что электроны соседних атомов 8Ь - могут объединяться в пары, причем атомы галогенов при этом фигурируют в качестве каналов для перемещающихся электронов. [30]
Страницы: 1 2 3