Cтраница 3
Значительно более полпые сведения можно получить, изучая положение и интенсивности нескольких полос поглощения в спектрах. К решению такой задачи эмпирическая теория цветности уже не применима. Как известно, в достаточно хорошем приближении можно рассматривать раздельно задачу о движении а - и я-электронов. Это позволяет построить упрощенные электронные функции многоатомной молекулы, пользуясь тем, что переходы между уровнями энергии а - и я-электронов лежат в существенно разных областях спектра. Так как окрашенные реагенты и их комплексы поглощают в области, соответствующей я - я - переходам, для решения вопросов о связи строения и цветности соединений можно ограничиться я-электронным приближением. Это означает, что учитываются только эффекты, связанные с делокализацией. [31]
Деформируемость электронной оболочки сказывается и на оптических свойствах веществ. Поглощение тех или иных лучей связано с возбуждением внешних электронов. Электронные переходы отвечают тем меньшим энергиям, чем более поляризуема частица. Если последняя устойчива, то возбуждение требует больших энергий; им отвечают ультрафиолетовые лучи. Поэтому наряду с веществами, цветность которых обусловлена окраской содержащегося в них иона ( ионов), существуют окрашенные соединения, образованные бесцветными ионами; в таких случаях цветность соединения является результатом межионного взаимодействия. [32]
Деформируемость электронной оболочки сказывается и на оптических свойствах веществ. Поглощение тех или иных лучей связано с возбуждением внешних электронов. Электронные переходы отвечают тем меньшим энергиям, чем более поляризуема частица. Если последняя устойчива, то возбуждение требует больших энергий; им отвечают ультрафиолетовые лучи. Если атом ( ион) легко поляризуется, то возбуждение возникает при небольших энергетических затратах; им отвечает видимая часть спектра. Поэтому наряду с веществами, цветность которых обусловлена окраской содержащегося в них иона ( ионов), существуют окрашенные соединения, образованные бесцветными ионами; в таких случаях цветность соединения является результатом межионного взаимодействия. [33]