Мерсеризованная целлюлоза
Cтраница 4
 |
Автоклав-эфиризатор емкостью 3 ма. [46] |
Реактор-автоклав может быть использован также в производстве этилцеллюло-зы, получаемой воздействием хлорэтила на алка-лицеллюлозу в присутствии бензола, как разбавителя. В этом случае в автоклав загружается размельченная мерсеризованная целлюлоза, которая этилируется хлорэтилом в бензольной среде. В целях предохранения от коррозии стенок аппарата, особенно верхних его частей, необходимо применение защитных покрытий или коррозионно стойких материалов. [47]
Мерсеризованная хлопковая целлюлоза сорбирует больше паров воды, чем природная, и, следовательно, величина внутренней поверхности, определенная по сорбции паров воды, для препаратов мерсеризованной целлюлозы значительно выше. При сорбции паров органических жидкостей наблюдается обратная зависимость: мерсеризованная целлюлоза и вискозный шелк сорбируют значительно меньше паров этилового и метилового спирта и даже уксусной кислоты, чем природная хлопковая целлюлоза. Следовательно, в процессе щелочной обработки целлюлозы или ее регенерации из различных соединений величина внутренней поверхности, доступной для органических растворителей, уменьшается. Механизм процессов, определяющих такое изменение внутренней поверхности целлюлозы, до настоящего времени не изучен. Дальнейшие исследования в этом направлении представляют значительный научный и практический интерес. [48]
Однородность щелочной целлюлозы оказывает существенное влияние на фнльтруемость прядильных растворов. Так, например, наличие всего лишь 0 1 % плохо мерсеризованной целлюлозы, содержащей пониженное количество щелочи или подсушенной щелочной целлюлозы, значительно ухудшает фильтруемость вискозы. [49]
Как следует из спектров этих модификаций, структура полос у целлюлозы IVj совпадает со структурой для целлюлозы I. Полосы колебаний СН-группы в других модификациях больше напоминают полосы спектра неупорядоченной или мерсеризованной целлюлозы. [50]
В основном для нативной и мерсеризованной целлюлозы ( или вообще гидратцеллюлозы) освещаются процессы гидролиза, ацети-лирования, отчасти формилирования и совсем незначительно вискозообразования. Так, в работах Никерсона [543-545], Шар-кова [546-548] и других исследователей показано, что мерсеризованная целлюлоза, обладающая более разрыхленной структурой и большей гигроскопичностью, чем нативная, легче гидролизуется. [51]
В табл. IV.25 приведены данные о действии у-облучения на разрывную прочность [82, 83] пряжи из очищенной, мерсеризованной и модифицированной хлопковой целлюлозы. При переходе от кристаллической решетки типа I ( очищенная целлюлоза) к типу II ( мерсеризованная целлюлоза) локализация энергии, приводящая к деполимеризации и снижению разрывной прочности целлюлозных волокон, несколько уменьшается. Доза, использованная для определения радиозащитного действия ароматических заместителей в макромолекуле целлюлозы, была в 10 раз больше дозы, необходимой для стерилизации, и примерно в 30 раз больше дозы, используемой при радиационно-химической прививке. [52]
Для изучения субмикроскопической капиллярности и величин внутренней поверхности целесообразно использование, с одной стороны, метода сорбции паров инертных газов ( например, азота или аргона), а с другой, - сорбции паров воды и различных органических соединений, с помощью которых можно выявить проницаемость структуры целлюлозы для различных молекул и возможные изменения структуры под их влиянием по сравнению с парами инертных газов, не изменяющих структуру волокна. Сравнительные исследования нативной и мерсеризованной хлопковой целлюлозы методом сорбции паров азота показали [310-311], что мерсеризованная целлюлоза в воздушно-сухом состоянии обладает менее развитой сетью субмикроскопических капилляров и меньшей величиной внутренней поверхности, доступной для адсорбции молекул азота. [53]
Согласно данным рентгенографических исследований, имеются три ступени изменений структуры целлюлозного волокна при взаимодействии с указанными растворами гидроокисей. Если к волокну добавлено небольшое количество основания, то рентгенографическая картина будет соответствовать либо нативной, либо мерсеризованной целлюлозе в зависимости от исходного ее состояния. При достаточно большом количестве основания получаются рентгенограммы модифицированного целлюлозного комплекса. При промежуточных концентрациях основания можно получить рентгенограммы, где сосуществуют исходная и модифицированная целлюлоза, но интенсивность первой уменьшается. [54]
На основании этих исследований можно было предполагать, что мерсеризованные волокна по сравнению с нативными имеют большее количество активных точек, реагирующих с NaOH, и должны связывать большее количество едкого натра и воды. Однако было показано, что это не так, поэтому остается предположить, что повышенный тепловой эффект для мерсеризованной целлюлозы связан с ослабленным межмолекулярным взаимодействием цепевых молекул в структуре этой целлюлозы. По-видимому, на разрыв межмолекулярных связей при проникновении воды в процессе набухания мерсеризованной целлюлозы затрачивается значительно меньше энергии, чем в случае нативной целлюлозы, в результате чего суммарный положительный тепловой эффект набухания может оказаться более высоким для мерсеризованной целлюлозы, несмотря на то что молекулы едкого натра и воды связываются ею в меньшей или в равной степени по сравнению с нативной целлюлозой. [55]
Обращает на себя внимание тот факт, что структура мерсеризованной целлюлозы изменяется под влиянием 80 % - и уксусной кислоты значительно сильнее, чем структура нативной целлюлозы, в отличие от действия ледяной СН3СООН, где наблюдается обратное соотношение. Так, если в нативной целлюлозе после набухания в ледяной СН3СООН объем преобладающих пор почти в 1.5 раза больше, чем в мерсеризованной, то после набухания в 80 % - й СН3СООН этот объем почти в 3 раза больше у мерсеризованной целлюлозы. [56]
Страницы: 1 2 3 4