Cтраница 3
Ацетилированные целлюлозы ( с различной степенью ацети-лирования) также используются, хотя и очень редко, в хроматографии, главным образом обращенно-фазной ( см. разд. Максимальное содержание ацетильных трупп составляет 44 8 %, что соответствует триацетату. Ацетилированная целлюлоза растворяется в ряде галогенсодержащих растворителей, диоксане, кетонах и сложных эфирах; она сильнее подвержена разрушающему действию обнаруживающих реагентов. Адгезионные свойства ацетилированной целлюлозы хуже, чем у неацетили-рованной, поэтому, приготавливая из нее тонкие слои, необходимо применять связующее. [31]
Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или па частично гидролизованпую, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота при этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-рованности, также обладают различной растворимостью: в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [ С6Н7О5 ( СОСНз) з ] ж, растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. В настоящее время для получения целлулоидоподобпых пластмасс ( цел л и т а, целлона), ацетатных лаков, прессующихся пластмасс, кинопленки и искусственного шелка ( ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. [32]
Опыты, проведенные Доусоном [527], показали, что неокрашенный хлопок окисляется сильнее, чем окрашенный активными красителями, и это указывает на то, что часть ОН-групп целлюлозы блокирована активным красителем. Айнселе [528] обнаружил, что целлюлоза, окрашенная Цибакроновым ярко-желтым 3G, ацети-лируется в меньшей степени, чем неокрашенная, и что она легко растворяется в хлороформе или метиленхлориде, хутя сам активный краситель в этих растворителях нерастворим. Хроматограмма окрашенной и ацетилированной целлюлозы имеет большее сходство с хроматограммой ацетилированиой целлюлозы, чем с хрома-тограммой адсорбированного, но не связанного с волокном химически красителя. При этом сначала определили точное положение С-О - С-связи в ароматически замещенных алкокситриазинах. В качестве модельного соединения применяли 2-хлор - 4-фениламино - 6 - ( п-карбоксифе-ниламино) - сылш-триазин, так как у него нет полос поглощения в этой части спектра. [33]
Ацетилированные целлюлозы ( с различной степенью ацети-лирования) также используются, хотя и очень редко, в хроматографии, главным образом обращенно-фазной ( см. разд. Максимальное содержание ацетильных трупп составляет 44 8 %, что соответствует триацетату. Ацетилированная целлюлоза растворяется в ряде галогенсодержащих растворителей, диоксане, кетонах и сложных эфирах; она сильнее подвержена разрушающему действию обнаруживающих реагентов. Адгезионные свойства ацетилированной целлюлозы хуже, чем у неацетили-рованной, поэтому, приготавливая из нее тонкие слои, необходимо применять связующее. [34]
Способы приготовления, свойства и структура ионообмен-ников на основе целлюлозы рассматриваются в разд. Расстояние между активными группами на поверхности макромолекул целлюлозы составляет примерно 50 А в то время, как в ионообменных смолах оно равно примерно 10 А. Ионообменные целлюлозы, обладающие меньшей ионообменной способностью, чем ионообменные смолы, превосходят последние по ионообменной способности в отношении белков и других макро-молекулярных соединений. Из-за больших расстояний между активными группами в целлюлозе используется только небольшая часть активных центров, так что избирательная десорбция может проходить в очень мягких условиях по сравнению с хроматографией на ионообменных смолах. Этим и объясняется предпочтительность ацетилированных целлюлоз как ионообмен-ников при биохимических исследованиях и очистке высокочувствительных соединений. [35]
Петрович [52] разделил многоядерные углеводороды на си-ликагеле G, применяя в качестве растворителя гептан. Арро [54] нашел, что на оксиде алюминия можно отделить 1 2-бензантрацен от 3 4-бензопирена, но не удается получить полного разделения последнего соединения и 1 2-бензопирена. Келер и др. [55] привели таблицу значений Rf, полученных на оксиде алюминия и на ацетилированной целлюлозе для 15 соединений, в том числе дибензантрацена, бензопи-рена и др. Эти результаты были использованы в двумерном разделении с применением смешанных слоев, состоящих из 7 5 г ацетилированной целлюлозы и 15 г оксида алюминия. Павелко и Д Амброзио [56] использовали циклогексан и пластинки, покрытые оксидом алюминия, для разделения коронена, бензо Ы ] перилена, бензо [ а ] пирена, бензо [ е ] пирена, флуорантрена и пирена. [36]
Петрович [52] разделил многоядерные углеводороды на си-ликагеле G, применяя в качестве растворителя гептан. Арро [54] нашел, что на оксиде алюминия можно отделить 1 2-бензантрацен от 3 4-бензопирена, но не удается получить полного разделения последнего соединения и 1 2-бензопирена. Келер и др. [55] привели таблицу значений Rf, полученных на оксиде алюминия и на ацетилированной целлюлозе для 15 соединений, в том числе дибензантрацена, бензопи-рена и др. Эти результаты были использованы в двумерном разделении с применением смешанных слоев, состоящих из 7 5 г ацетилированной целлюлозы и 15 г оксида алюминия. Павелко и Д Амброзио [56] использовали циклогексан и пластинки, покрытые оксидом алюминия, для разделения коронена, бензо Ы ] перилена, бензо [ а ] пирена, бензо [ е ] пирена, флуорантрена и пирена. [37]
Поэтому она не пригодна для переработки в нитки и ткани. Поскольку древесная целлюлоза - дешевый и легкодоступный продукт, к решению этой проблемы были приложены серьезные усилия. Необходимо было перевести целлюлозу в раствор, чтобы затем, пропуская этот раствор через узкие отверстия ( фильеры), получить целлюлозу в виде нитей. Сама целлюлоза нерастворима ни в воде, ни в органических растворителях. Поэтому целлюлозу обрабатывают уксусным ангидридом. Если вместо уксусного ангидрида использовать уксусную кислоту, необходимо длительное нагревание, что ведет к частичному разрушению целлюлозы. Такая ацетилированная целлюлоза растворима в органических растворителях. После пропускания раствора через фильеры из него выделяют ацетилцеллюлозу в виде нитей, которые идут на изготовление искуственного шелка. [38]