Cтраница 2
В табл. 19 приведены для примера данные по набуханию в изо-пропиловом спирте образцов ксантогенатов различных целлюлоз. [16]
Другим важным фактом, вытекающим из данных, приведенных в табл. 11, является изменение молекулярного веса различных целлюлоз в широких пределах. Таким образом, под термином целлюлоза подразумевается не индивидуальное соединение, как в случае обычных чистых веществ, а категория веществ с молекулами, построенными по одинаковому принципу, но сильно отличающимися по величине. [17]
На рис. 8.20 даны кривые течения в осях lg T ] / lg т для вискоз, полученных из различных целлюлоз. На последнем рисунке выделены области напряжений сдвига, которые наблюдаются на различных технологических стадиях в вискозном производстве. [18]
Известно много методов для иммобилизации клеток: включение в различные гели, например, в полиакриламидный гель, агар, в мембраны из поливинилового спирта или фоточувствительных полимеров, в белковые мембраны, сшитые диальдегидом крахмала; адсорбция на различных целлюлозах и крупнопористой керамике; ковалентное связывание с активированным силикагелем. [19]
Ваннов и Торман [208] определяли распределение по СП нитратов целлюлозы, осаждавшихся из ацетона водой. Согласно их данным наибольшие расхождения у различных целлюлоз имели место при низких значениях СП. [20]
Потенциальная способность к развитию реакционной поверхности у волокон различных целлюлоз, так же как у различных волокон одной и той же целлюлозы, является неодинаковой в связи с различными морфологическими факторами. Это приводит к возникновению неоднородности ансамбля целлюлозных волокон в отношении доступности для реакции составляющих его частей. [21]
![]() |
Набухание раз. [22] |
Это подтверждается данными Лоттермозера и Радештока о степени набухания различных целлюлоз в зависимости от концентрации щелочи. [23]
Представление о том, что алкалицеллюлоза, получаемая в различных условиях, имеет всегда одинаковый состав, нельзя считать правильным, ибо оно не согласуется с современными представлениями о механизме процесса замещения водорода в гидроксильных группах целлюлозы или присоединения к ним различных реагентов. При исследовании состава получаемых продуктов реакции необходимо учитывать и обратимость реакции, и различную реак-ционноспособность первичных и вторичных гидроксильных групп, и гетерогенность физической структуры целлюлозного волокна. Различные целлюлозы имеют разную плотность упаковки цепевых молекул, различное соотношение кристаллического и некристаллического материала, различную капиллярную структуру. Все это, несомненно, должно оказывать влияние на количество целлюлозных цепей или их участков, доступных для реакции, на состав алкалицеллюлозы. [24]
Результаты анализа зависят от доступности альдегидных групп и, следовательно, могут изменяться в зависимости от того, высушены ли образцы после окисления или анализируются без предварительного высушивания. Возможно, альдегидные группы, находящиеся на восстанавливающих концах цепей ( атом С-1), расположенных внутри кристаллических участков структуры, окисляются только в том случае, если образцы достаточно сильно набухли. На примере различных целлюлоз, окисленных хлором, гипохлоритами, бромом, гипобромитами и перекисью водорода, было показано, что воспроизводимость результатов, полученных методом окисления альдегидных групп хлористой кислотой, достаточна высока. [25]
Далее можно указать на то, что гемицеллюлозы могут затруднять кристаллизацию, особенно если они действуют как защитный коллоид, затрудняя совместную кристаллизацию соседних фибриллярных стренг. Гетце и Хил-герс высказывают мнение, что некоторые применяемые при формовании высокопрочного корда модификаторы также могут затруднять кристаллизацию. Рэнби приходит к выводу, что кристаллическая решетка у различных целлюлоз может обладать разной степенью совершенства. Например, несмотря на одинаковое аморфное рассеивание и одинаковую степень кристалличности, интерференция у целлюлозы, выделенной из Alge Valonia, значительно резче, чем у древесной целлюлозы. [26]
При этом происходит частичное ксантогенирование и растворение полученного продукта; нерастворившийся остаток определяется количественно. На основании полученных данных строится кривая зависимости количества растворившихся целлюлозных волокон от концентрации NaOH. При этом получаются характерные кривые, ход которых различен для различных целлюлоз. [28]
Любопытно отметить, что в состав гемицеллюлоз древесины входит только относительно небольшая группа Сахаров [13], а именно: d - ксилоза, d - манноза, d - глкжоза и в гораздо меньшей степени / - арабиноза, d - галактоза и / - рамноза. В продуктах гидролиза древесной целлюлозы упоминается также d - левулоза [14], однако присутствие ее является весьма сомнительным. Сундман 14а ] после тщательного изучения методов, применявшихся ранее при определении фруктозы в древесине и целлюлозе, указал на несостоятельность этих методов. Он разработал метод определения, при котором гидролиз осуществляется в мягких условиях и не происходит эпимеризации. Когда этот метод был применен при исследовании еловой, сосновой и березовой древесины, еловой холоцеллюлозы и различных целлюлоз, было установлено, что ни один из этих материалов не содержал единиц фруктозы. [29]