Cтраница 2
Повышение растворимости препаратов гидролизованной целлюлозы в щелочи при увеличении степени гидролиза целлюлозы обычно объясняют известным для всех высокомолекулярных соединений фактом увеличения растворимости полимера в одном и том же растворителе при уменьшении его молекулярного веса. Это объяснение правильно и для гидролизованной целлюлозы. Однако растворимость этих продуктов в щелочи зависит также и от наличия альдегидных групп на концах макромолекул. В щелочной среде происходят внутримолекулярные перегруппировки, в результате которых часть альдегидных групп превращается в карбоксильные группы, что вызывает повышение растворимости этих продуктов в щелочи. [16]
Как уже указывалось, Гидролизованная целлюлоза представляет собой смесь различных продуктов, начиная от сравнительно высокомолекулярной целлюлозы и кончая конечными продуктами гидролиза - глюкозой, дисахаридами и трисахари-дами. Низшие члены полимергомологического ряда продуктов гидролиза часто выделяют в особую группу. [17]
В отличие от препаратов гидролизованной целлюлозы, в макромолекуле окисленной целлюлозы могут находиться как альдегидные группы в скрытой форме ( на конце макромолекулы у 1-го атома углерода, см. гл. [18]
Определение содержания альдегидных групп в гидролизованной целлюлозе по йодному числу при точном соблюдении условий реакции ( минимальный избыток щелочи, в ряде случаев наличие в растворе буферного вещества) дает воспроизводимые и достаточно надежные результаты. [19]
Исходя из приведенного, несколько искусственного деления гидролизованной целлюлозы на отдельные фракции, иногда применяют следующую формулировку понятия гидроцеллюлоза. Гидроцеллюлозой называют смесь неизмененной и гидролизованной целлюлозы - f - целлодекстрины - f - олигосахариды глюкоза. Эта формулировка не является, однако, удачной. [20]
![]() |
Сравнительная скорость термоокислительной деструкции некоторых простых и сложных эфиров целлюлозы при их нагревании в токе кислорода. [21] |
В табл. 35 сопоставлены важнейшие свойства препаратов окисленной и гидролизованной целлюлозы. [22]
![]() |
Медные числа и текучесть медноаммиачных растворов целлюлозы, деструктированной кислотой. [23] |
В табл. 86 приведены данные о растворимости в щелочи препаратов гидролизованной целлюлозы одной и той же средней степени полимеризации ( характеризуемой одинаковой вязкостью или текучестью растворов), полученных при проведении гидролиза целлюлозы в водной и спиртовой средах. [24]
В табл. 103 сопоставлены основные свойства препаратов окисленной целлюлозы и гидролизованной целлюлозы, являющиеся общими для обоих типов продуктов превращения и деструкции целлюлозы или характерными только для одного из этих типов. [25]
Из этих данных отчетливо видно влияние свободных альдегидных групп в макромолекуле гидролизованной целлюлозы на ее растворимость в щелочи. Оба препарата имеют одинаковую среднюю степень полимеризации. [26]
Кроме того, исследование МБР методом гель-проникающей хроматографии показало единственный пик на хроматограммах для всех образцов гидролизованной целлюлозы, что может свидетельствовать о монодисперсности материала. Авторы считают эти данные показателями того, что внутри микрофибрилл целлюлозы, вдоль их оси, существуют четко разделенные регулярные участки в интервале около 200 А. Это не может быть объяснено с привлечением модели бахромчатой мицеллы. Целлюлоза II может иметь конформацию складчатой цени. Единичная целлюлозная молекула сложена в плоскости ( 101) с образованием слоевой структуры, которая может являться основной единицей, входящей в элементарную ячейку целлюлозы II. Молекула целлюлозы может претерпевать очень четкий U-поворот в плоскости ( 101) за счет одной-единственной глюкозной единицы в конформа-ции полулодки. [27]
По-видимому, путем блокирования свободных альдегидных групп, достигаемого действием различных реагентов, можно значительно снизить растворимость препаратов гидролизованной целлюлозы в щелочи. [28]
Штамм и его сотрудники [ 48Ь, 50 ] доказали химическую связь красителя с волокном, окрасив порошок частично гидролизованной целлюлозы Ремазоловым ярко-синим R и подвергнув его микробиологическому распаду под действием Cellulomonas uda. Им удалось выделить окрашенный растворимый продукт деструкции целлюлозы и доказать методом хроматографического анализа, что он является однородным веществом и что после полного гидролиза серной кислотой из него получается глюкоза. Впоследствии из гидролизата окрашенной целлюлозы были выделены гомогенные соединения, содержащие по 1 моль красителя и глюкозы. Эти соединения были подвергнуты исчерпывающему метилированию йодистым метилом и окисью серебра в диметилформамиде и затем связь с красителем гидролизовали щелочью, а метилглюкозид - кислотой. [29]
Для препаратов гидролизоваиной целлюлозы, полученных из хлопкового волокна при степени полимеризации 260, разрывная длина составляет всего 1 8 км, число изгибов 2; при степени полимеризации 190 волокна гидролизованной целлюлозы вообще рассыпаются в порошок. [30]